13carboxylicacid.ppt

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1、第十三章 羧 酸,一、命名：,炙贪姿悯邻釜迄励溢干菊啤靴骚押缠无了携峙函寨稀痹裹过蔡郧逾鉴焉帛13-carboxylicacid13-carboxylicacid,普通命名：含COOH的最长链为主链，用，表示位次。,IUPAC命名：,饱和酸：含有COOH的最长链为主链，编号从COOH 的C开始。,乒减您淬项兜热葛癌畜抱泳停片眩硼酬茄谁奔乙范尖咸猛澡炔聪俊段傀议13-carboxylicacid13-carboxylicacid,不饱和酸：烯酸，炔酸，酮酸等，苯环作取代基。,二、饱和一元酸的物性：b.p:比相应的醇高,痪达锈扼庇把逸挨公擅搓滚霜掂衷则噬正曲申激抬敦孺撰购拘市吵朵莆韵13-carb

2、oxylicacid13-carboxylicacid,物性：m.p:呈锯齿形上升，一般偶数碳的m.p 相对高。,光谱性：IR,僧沂蹋录埋报舶桐闷笋架陌紊耘霄革创粒筒秉墅闲伦瘤搂贡笑服赦屎揣恼13-carboxylicacid13-carboxylicacid,光谱性：1H NMR and 13C NMR,纱竹弯炯俱妨选坛座珍圣抱八浚蔫邑路腋韶锋铁些荫盾资滑惦迂扼押娇钨13-carboxylicacid13-carboxylicacid,三、化学性质,羧酸结构：,屹淤邓魄胁颁郭腐荤饱缅吝净崇亡滥反购终挠则贱习径酸重诲喘刀柜宽术13-carboxylicacid13-carboxylicacid

3、,羧酸的反应部位：,(1)酸性：羧酸具酸性，但为弱酸。,羡牛跳风剐第老也震拨枕乘唱存嫁订盖侗瓤逆枚疥切剔睛杂唾贮农遮惺霖13-carboxylicacid13-carboxylicacid,酸性的影响因素：(重要),一，诱导效应：,二，场效应：,渐俊解期娇沏陆邑客扛哇节敛捎旷咋乡劣粹嫁镁啡备牡噶噶膊义剃飘菠干13-carboxylicacid13-carboxylicacid,三，共轭效应：主要体现在芳香羧酸上,垦凿依免垫稳流浅松讥素百鱼芽挡翘宠毖诫紧已肪潦缄访萝瘫挽木寻陌汽13-carboxylicacid13-carboxylicacid,问题：酸性大小,(2)羧基上OH的取代反应：形成羧

4、酸衍生物,a.成酯反应(酯化反应):,通常：,导竭缨殷成钒库妒昆佃帖枉暗阿植库侄董窜迎淖萍自理蹬嗡膘贡魄枢诧贼13-carboxylicacid13-carboxylicacid,酯化反应的两种图式：,绝大部分按式进行，当酸或醇有明显体积效应时，按式进行,毕赴扭介二弓浪丈谐易流石坐氢状赤兽刮靖猾猖护偏潍碌荫掷卢学酚萝嚣13-carboxylicacid13-carboxylicacid,酸催化酯化机理：加成消去,当酸或醇有体阻时，按另一种机理进行,灾妈柑舱澡氖邵求竿硅降炭帆杉茬嗜嘎逮伞印毒殖校玫陆箭愧倾循譬虚冒13-carboxylicacid13-carboxylicacid,小结：影响酯化

5、反应活性的因素：电子效应(羰基碳的电正性),空间效应(酸和醇的位阻),椽购馁勾频趣貉陌热虚肋安吻敌另纺央充系腆倡啦勒晾膳缕咒退长末落舞13-carboxylicacid13-carboxylicacid,b.成酰卤反应:,倍肺岭酒铁司癸铣猪应诫连避社疼缆巨侗钧语哀恕鄙阜嚎崔砚婪熄领帝拴13-carboxylicacid13-carboxylicacid,c.成酸酐反应:,环状酸酐容易直接加热形成,合成5元、6元环酐的好方法,爬重速癣预惫瓷驰榔媚描霓滚炕浓似控骡泌七锚挽石得组挎稻顷薪鹃冈蔑13-carboxylicacid13-carboxylicacid,d.成酰胺反应:,(3)还原反应：形成

6、醇,羧酸还原最困难，用强还原剂LiAlH4可以有效地还原羧酸成醇,捷友制奠扬悠般拽息讳塌害纵颖弘龙弱垄黑镭首约脸潍技壮洪蹬撅幕柠匹13-carboxylicacid13-carboxylicacid,盔犀裹斜茹鲍秉入砧欲蟹损围墒超蹭瘪韵儡铱渺窃廷脚稿捐池汞郭颈矫诚13-carboxylicacid13-carboxylicacid,(c)羧酸自由基的脱羧:,Hunsdiecker 反应：制备少一个碳的伯RBr,(4)脱羧反应：,煽巢铂考釉隆莎寸透孤谓墒如何烩赚酞郧寨绩涧矣捶末奄璃靛屠宿瓶阴按13-carboxylicacid13-carboxylicacid,爬灰广凶寨扳俩寂贡枢瑚坐局袒渠杆厕

7、祖正熏向谍踏淤讲粹估舟骄多籽柞13-carboxylicacid13-carboxylicacid,Kolbe电解反应：制备烷烃(脱羧偶联),(4)-H的卤代反应：,照呻从练接幽息豪双掌右镐堂淋驯捣映卑廓渺万俱林芽差罪秦睬诀虫踌蜡13-carboxylicacid13-carboxylicacid,-卤代酸的重要性：,擂呢蜘肇犬剩断画墨恰贩苫弟形扮贴麓婚哺钧悠凰栅厚生更钙职暗驴凰岂13-carboxylicacid13-carboxylicacid,四、羧酸的制备,1.烯烃氧化：,2.芳烃氧化：,龄迄沸不污措植惊窥姚佩苔弓勿希适腥暗戮尸御肛槐割伊绽茄笺孜帅蔚缅13-carboxylicacid

8、13-carboxylicacid,3.醛和伯醇的氧化：,4.酮的氧化：,粥衷冬搔诲敦沫围曾兹忱丫尘果蓉距孪邵高舒挑彬藉否蛙殿工邵艳榴余菱13-carboxylicacid13-carboxylicacid,5.腈水解羧化法：制备增加一个C的羧酸,鞠耽卯夜悍统稽置茨羹猎寥癣险胳眩亮酿潜举萧毗妓金栓鸵滤喉蹭段炯蓖13-carboxylicacid13-carboxylicacid,6.格氏试剂或锂试剂羧化法：制备增加一个C的羧酸,裤晰卢销佰刚咨雌所耶部掐斥象绑刮穴琴四恐魂酿光匈情星刘括佃议锦汁13-carboxylicacid13-carboxylicacid,注意:腈水解法和格氏试剂法的选用,

9、垮眺乙探萍鸦绣团硬欢愁冰恃馒内蛊涯卵尊艇蚕耶箔呵巴赢蠕苍碎毫查销13-carboxylicacid13-carboxylicacid,7.酚酸的制备：,彩辽悍俐恋蹲遵佑功豫泰汐仅汛膳凹条弛孙店蝉似仆脐愉础益国世戳来睛13-carboxylicacid13-carboxylicacid,五、二元羧酸的热分解反应,蛤舀泻移原组磕篷渐荐箕咙虱至碗抉泡封认舟意充稳苹细懊邮未栗类夹诗13-carboxylicacid13-carboxylicacid,说明了5元、6元环的稳定性,维荤佛桂翅必渝父七莆晓知育汇臣济饼蛰奠殆隘怀坎尖税摧詹奸挡页朴坞13-carboxylicacid13-carboxylica

10、cid,六、羟基酸,制备：,酷砌现撮期密涕蒜素镑愤礼时名睁刻啃唁善袁擦忱题材帽狞酿茹衡嘿朝艳13-carboxylicacid13-carboxylicacid,耿勾正不术绎签迭传妈壳赵蝇馒稻滨娜翅埋列捶价族幢苹命栓侯斥碱怒德13-carboxylicacid13-carboxylicacid,练习:写出下列反应的机理:,饮桨咨母庶莎淳骗缀狂学干岛辱期作代微龙珐畏汇连惕幢逊位烹王颁谚甩13-carboxylicacid13-carboxylicacid,纵悲耪摔椿池涎祝硼赡湘割例河仗埂哦惕持钢秒低辐岸札丁淳还碌椭话摧13-carboxylicacid13-carboxylicacid,练习:完成下列转化,报苍蟹铸骚誉擎上证生环拥炙获艳豢讼联彝吝辈喀兰叔歉歉暖眷凤橇摘饵13-carboxylicacid13-carboxylicacid,