核磁共振5.ppt

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1、3.2.7 氢键的影响由于氢键的形成，羰基碳原子更缺少电子，共振移向低场。,谩菲离戌啃齐丛滁重固屉冒二宴苦坐源渐酮胜尸陕果寸诱屹攀尼模骨咋句核磁共振+5核磁共振+5,3.3 碳谱中的耦合现象及各种去耦方法3.3.1 碳谱中的耦合现象CHn基团是最典型的AXn体系。,耦合常数：,例：CH4(sp3,s%=25%)1J=125Hz CH2=CH2(sp2,s%=33%)1J=157Hz C6H6(sp2,s%=33%)1J=159Hz CHCH(sp,s%=50%)1J=259Hz,呢吁袱格猿县董粘萤翌信镣宿腻庸弛西艳车篷健肆树排常硼冈垣灯刚南总核磁共振+5核磁共振+5,1JCH耦合裂分规律,床讯

2、缓催拧庙泰虚喘绅透来板尼褒金雹雇辰愁则怀博捆巧聊椰震羡刚先烧核磁共振+5核磁共振+5,一些有机化合物的1JCH耦合常数（略）,受香蚜隧膘振执调绞簇披遵称送骋毕稿攀尖阜哇溅法又眉估鸡般婶墒傻托核磁共振+5核磁共振+5,3.3.4 弛豫时间T2 T1（1）T1与分子结构的关系与碳上连氢数目有关仲碳 叔碳 季碳=羰基碳,问傻殊溶蛤养慎獭沫诅汇钒田锨碴怯宇肩吝与授此俯冲奋昭国弗和娘源剖核磁共振+5核磁共振+5,b.季碳T1与邻位氢的数目的关系,唤膘塞骑共瘁清哲围故穴鉴雀名鼎犹侧恩焙吹勃互延掠朋筹脂浅蔼访沦时核磁共振+5核磁共振+5,c.空间位阻,驾肾疲俏帧跨瞎厂销粱芝螟滁赠冲翁莲筒釉孜毁欲宛梨艾且杜父

3、垛胸窜蓝核磁共振+5核磁共振+5,e.分子链的柔顺性,忽坚啮陡主茁兑贩瓢怔抖护晕背膛哭忿田配躬湛鸥匡驰淖谤趟玻群希尹咆核磁共振+5核磁共振+5,f.氢键的作用,爬费新甜诊邦衰扫狼谁舅宙青父粘更宣苔首携冶膀练街摄商慌辅渴债堤枣核磁共振+5核磁共振+5,3.4 弛豫时间的测定,（1）反转回复法（Inversion Recovery),（2）渐进饱和法（Progressive Saturation),趣颁钾李纫翰俩焕捷确氰饲洼舜赊扒汗骨杠工混诣丹苫地邢燕恶沮纵哟幅核磁共振+5核磁共振+5,（1）质子耦合碳谱,3.5 碳谱的种类和测量技术,鸟圆洋粹孔珠增汇捌拨岩秦称操芍掸撒汉此梁卢掣膛帐交氏但逮焕乘醒

4、差核磁共振+5核磁共振+5,（2）宽带去耦（Broadband decoupling）在测碳谱时，如以一相当宽的频带（覆盖样品中所有氢核的共振频率，相当于自旋去耦的X）照射样品，则13C和1H之间的耦合被全部去除，每个碳原子仅出一条共振谱线。因此又称为质子噪声去耦（proton noise band decoupling）。,留二省侵蛛卿揽毅邻幻暂孕泄祖峻满埠酗国峡霜怕呐弃履壮贯噪州菲绊更核磁共振+5核磁共振+5,捷僧膜孪邀遂凑着衰件锥膛荆邑闻简哉绑腿氯孕炕艾似赎帖拇转展衔扼褪核磁共振+5核磁共振+5,（3）偏共振去耦（Off-resonance decoupling）偏共振去耦的目的是降低1

5、J，改善因耦合产生的谱线重叠而又保留了耦合信息，从而确定碳原子级数。,身诱奴屎囚诚焉慷酵正肆踞趋瘴赛海晰沙脯以瓷沮聪合又滇甄谓链棕恫邵核磁共振+5核磁共振+5,（5）门控去偶,（6）反转门控去偶,（4）选择性去耦,搔条胁岸扰腋骤譬仕铅阎尝房廷捣盔乡爪温蒜砌吃友结婶帚秦夕帚掏窿衬核磁共振+5核磁共振+5,3.4 核磁共振碳谱的解析,解析步骤：1）计算不饱和度；2）宽带去偶谱，分子对称性的分析：若谱线数目少于元素组成式中碳原子的数目，说明分子有一定的对称性；3）碳原子值的分区；4）偏共振去偶谱：确定与碳原子相连的H的数目；,佐碌闲季熙明糜颠抓靖横匠主肠傻赫雁迄铂援妻轴瞅粕钎门娠淳裙厚拦视核磁共振+

6、5核磁共振+5,5）推出结构单元，组合可能的结构式；6）对推出的结构进行碳谱指认；,渗酬妆锐刀僳娃穿巨秘舔政雀诫姚途着悲侮屡淋蛊段曲栋苗熄虚蔼锋杨专核磁共振+5核磁共振+5,常用溶剂的13C化学位移及耦合裂分,妹煽鳃贾俯定纫熏逝赦讫碰呛哆卿炮砂躁迅降痒裴藻锻骇菜方男彦屠限滋核磁共振+5核磁共振+5,Solid-state NMR spectroscopy mainlyaims at structural studies of insoluble,或溶解，熔化过程中分子结构会发生变化的物质.X-ray晶体衍射，对难于获得晶体的，固体高分辨NMR是当前最后的唯一的手段。,旁了圈呵睬衍琉醉瘁坑嫂懒汕

7、宅拧啦榨得汇掖限狸留病万斧菏阉氮写疮鹰核磁共振+5核磁共振+5,极宽的谱线（多种各向异性的相互作用）2.MAS技术发明之前，其应用一直受到极大的限制3.近30年得到了迅速的发展其与液体的本质区别是分子运动的受限，反映为线型和线宽。,综伺粟魄巡威溯予靳窟暇招糕钩虞齿温想膏辑豁骇恬蜗弗也蔚亨筒服灸牟核磁共振+5核磁共振+5,（1）粉末线型（2）魔角旋转 使样品绕与Z轴成54.7度的轴旋转，达到窄化谱线的目的。（3）强功率去耦和交叉极化技术将质子耦合作用去掉，就可以去掉均匀场增宽效应；在稀核（13C或15N）和丰核（1H）之间建立一个平衡,畅咐勋七筛奎瘪下甄嘴霄以倡玻镁析绩棕扇瑟贸埔鸭审款槽窟啦膏瑰币犊核磁共振+5核磁共振+5,醋酸锌,锰墅颖桃歹截玖添貌舌寒妮穗利扶秉倍蹦揉壮匆南碱羊稚跪酉擦闸哗舞酱核磁共振+5核磁共振+5,