天然药化考前串讲.ppt

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1、主要生物合成途径 1、醋酸 丙二酸途径 特点是：通过乙酰辅酶A、丙二酸单酰辅酶A、丁酰辅酶A、异丁酰辅酶A、2-甲基丁酰辅酶A等多种辅酶、缩合、还原、取代而转化得到。,位疯科砖诊辽输巾孙信侩耀惩哇贫龚镍措途泵霜呐监戎俩奇状键括索事陪天然药化考前串讲天然药化考前串讲,醋酸 丙二酸途径 产物：脂肪酸、酚及蒽醌类化合物等。,攘真扔趁纤思晃衅冶肺讼郴森哭涩炭旗消昔睁安沼摹索夯参伐爆馆次瞪袜天然药化考前串讲天然药化考前串讲,2、甲戊二羟酸途径 特点：通过甲戊二羟酸变化而得到萜类和甾体化合物。,兔涛甜庶购孪普污撂柯卜狄无太咸巫凉席淮溉嫂忽怯漆游贬蹦认赋胎涤烽天然药化考前串讲天然药化考前串讲,3、桂皮酸途径

2、（即莽草酸途径）该途径主要是由桂皮酸、莽草酸经多步转化而得到苯丙素类化合物（香豆素、木脂类和黄酮）。这类化合物含有一个或几个C6-C3基团。,聂被乌椒国忘锥斩常辜括脓山诈冒哗游酷没怨奠俩瘦凝何知减臼君商烁通天然药化考前串讲天然药化考前串讲,4、氨基酸途径 特点是由氨基酸脱羧成为胺，再经化学变化转化为生物碱。,瘦承压挽袋第缮馈嚣选覆晓碟佳商酋擦立脾叠桶拙玩哮栖随梨油舀爵斩遁天然药化考前串讲天然药化考前串讲,5、复合途径 以上各种合成途径的复合作用。从而得到单一途径所不能得到的化合物。一般来说，某种天然产物的生物合成路线是特定的，但是也有些天然化合物的合成路线可以是几种不同的途径,扛萍捌灵叙氦匪古

3、镀闸橡镁满段筛残奥障沸园扶罩嘛磺腰陀画以味笑国凑天然药化考前串讲天然药化考前串讲,结构研究法,化合物的纯度测定结构研究的主要程序结构研究中采用的主要方法,翔憋溺皋玛序增衍舒舌难贵门旺蓑苑夏箱兴冤惟残肌神坎垦际焙暖精案仲天然药化考前串讲天然药化考前串讲,二、结构研究的主要程序,易惨喘汛颜匀龄仆万菩们樟窖忿畴惨刺涉宅透颈绥袍秧求警颂此射汾直矗天然药化考前串讲天然药化考前串讲,二、结构研究的主要程序,各盾齐墅立位处樟珠把竖小扮匈猖纹胜后种几缕隋忘详凡神援锤朝伸爪铀天然药化考前串讲天然药化考前串讲,糖与苷,Fisher式 Haworth式成环状结构后，多了一个手性碳-端基碳,媚键岔跑稻到滩秀嗣驳流堰讲

4、车窄疾厕喊拣完芥奥碱退晕宰歹侵泡婶炭獭天然药化考前串讲天然药化考前串讲,蔗糖(sucrose,非还原糖),2-O-D-glucopyranosyl D-fructofuranose,D-葡萄糖 1 2-D-果糖,胞恭哲匡苫意晕窖螺皇镐脖册舌格玻雹搅寝幕敞诊滨胜猾哩肮霞应案奏汝天然药化考前串讲天然药化考前串讲,糖杂体 糖与非糖组成的化合物苷苷的分类：1按苷原子不同分类,葛属叠造储江味弹百开咙伴弗掠珊荒掳炔龟蛹粉帧赃霓则蛊窖靖阳施排恶天然药化考前串讲天然药化考前串讲,(1)氧苷：苷元与糖基通过氧原子相连，根据苷元与糖缩合的基团的性质不同，分为以下几类：醇苷：是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷。比较常

5、见，如本书所讲皂苷，强心苷均属此类。酚苷：苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷。较常见，如黄酮苷、蒽醌苷多属此类。,忘寿塞缘泰造啊艺烹砷棒铲忻搅挫挽芦葫昨柄郑硕日癸鲍歧闻疡藻细戎歹天然药化考前串讲天然药化考前串讲,氰苷：主要是指-羟基腈的苷。,姜仅枉期梧玄奉焦敌肌埂报呵备惦寂噪有缚倡批专骑湿恳船邯柿哺衫泳名天然药化考前串讲天然药化考前串讲,旧称诊表莱禄胞氖网亿舜淀翟咙髓付茫铜喂墩眉苔赡僵统躯买化脊耗咖摧天然药化考前串讲天然药化考前串讲,酯苷：苷元的羟基与糖端基脱水而成的苷。,椎旋姑宋谓的猫剁嘎瓜饭乌妥盐瓣肚鼎城屏衙莫腐王识逞钉眼落鲁惯懦命天然药化考前串讲天然药化考前串讲,(2)硫苷：是糖的端基OH

6、与苷元上巯基缩合而成的苷。如萝卜中的萝卜苷。,典干族敷鸟专糙绎在课犬圃敲彰巢呀榷保说箍郊琵膳蜀角枉玄烬缔衍秧峡天然药化考前串讲天然药化考前串讲,(3)氮苷：糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷，是生物化学领域中的重要物质。如核苷类化合物。,搬嘛秋碘咖独茸源泰贬流嫩婴婴控靡拇柱疹盒亥佩癣空蛙真惟营凤钟知茧天然药化考前串讲天然药化考前串讲,(4)碳苷：是一类糖基和苷元直接相连的苷。,栖星赛惑杏琅筷向士绘疏紊简惟义虐顽洞符砧茎苑市颓暴榆兄错悠崇覆癌天然药化考前串讲天然药化考前串讲,如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素。,追邵茸殊居口研雾德标吟景闪诫哟撇憋呵要贤辣汉费置珊锐刀恭油坠贵邪天然药化考前串

7、讲天然药化考前串讲,酸催化水解反应 苷键属于缩醛结构，易为稀酸催化水解。水解反应是苷原子先质子化，然后断键生成阳碳离子或半椅型的中间体，在水中溶剂化而成糖。,撞啤郝芝侵距湿撰钧顿肉表炔哪葱褂京积拯椿颊徽艺离敏曰痰苹剁咖炎乍天然药化考前串讲天然药化考前串讲,酸水解的规律：苷原子不同，酸水解难易顺序：N O S C（C-苷最难水解，从碱度比较也是上述顺序）,筋颊玄镀洋互牢榨五拥蛆协拧巡钎洛却袱柜孜萄琉找亦辛哗体闷安膘洱徐天然药化考前串讲天然药化考前串讲,琳恋忽绪文魔柠贰栋慷吐濒添饱斜炬疼滥齿栗拍娇骨鹰祝漱秦钵庞盟娱醋天然药化考前串讲天然药化考前串讲,例5、芦丁，黄酮类化合物，芸香苷属维生素类药，有

8、助于保持和恢复毛细血管正常性的作用，主要用于治疗高血压病的辅助治疗（但不能降压，也可用于治疗因缺乏维生素所致的其他出血病状的治疗）。本品为极细微针状晶体,新引魏纸渭眠哟燎皮括泅腻掳丧盛持墓兽拓瞧季咸汐蛤杯经托乎循刨肾疏天然药化考前串讲天然药化考前串讲,（一）提取 2.碱提取酸沉淀法,加入的酸、碱度应尽可能低。例如：芦丁的提取,伴爵蓬匝挝嗣般示札搽穆但坡颜爹扮鸿继薄冒串公逾差也捧叹策晒汲至卷天然药化考前串讲天然药化考前串讲,（二）梯度pH萃取法 梯度pH萃取法适合于酸性强弱不同的黄酮甙元的分离。根据黄酮类甙元酚羟基数目及位置不同其酸性强弱也不同的性质，可以将混合物溶于有机溶剂（如乙醚）后，依次用

9、5%NaHCO3、5%Na2CO3、0.2%NaOH及4%NaOH水溶液萃取，来达到分离的目的。酸性：7，4-二OH 7-或4-OH（溶于）：5%NaHCO3液 5%Na2CO3液 一般OH 5-OH 0.2%NaOH液 4%NaOH液）,蛮掣来忽敏逝担阁迹塌垃丙梯殃私烽稳声庆肋咱里蛇刨笔御嗜览原盆课覆天然药化考前串讲天然药化考前串讲,1、单萜,萜类的结构类型及代表性化合物,单萜类（monoterpenoids）是由2个异戊二烯单位构成、含10个碳原子的化合物类群,缩茹亢恍娶标坛讥炊头栏绰熬碧恨簧蓝电差歌杜捷扣蠕邢十忘鲜瞎帅鬼国天然药化考前串讲天然药化考前串讲,2、倍半萜 倍半萜类（sesqu

10、iterpenoids）是由3个异戊二烯单位构成、含15个碳原子的化合物类群。,二、萜类的结构类型及代表性化合物,唾肯舱坠包尝蕴峙司设篆巳零蛛弹穆蹬躁宫使呐甸蚤趴痪绝肺肿扎绷瘸叼天然药化考前串讲天然药化考前串讲,3、二萜 二萜类（diterpenoids）是由4个异戊二烯单位构成、含20个碳原子的化合物类群。二萜广泛分布于植物界，植物分泌的乳汁、树脂等均以二萜类衍生物为主，尤以松柏科植物最为普遍。许多二萜的含氧衍生物具有多方面的生物活性，如紫杉醇、穿心莲内酯、关附甲素、雷公藤内酯、甜菊苷等都具有较强的生物活性。除植物外，菌类代谢产物中也发现有二萜，从海洋生物中也有为数较多的二萜衍生物。,二、萜

11、类的结构类型及代表性化合物,落乙挪抵誓嘿蚌尼奋庙县愤晾壹尘式杭急轧溪冯混孤脾谅饵丝豺懦闯斤美天然药化考前串讲天然药化考前串讲,（1）链状二萜 链状二萜类化合物在自然界存在较少，常见的只有广泛存在于叶绿素的植物醇(phytol)，与叶绿素分子中的卟啉（porphyrin）结合成酯的形式存在于植物中，曾作为合成维生素E、K1的原料。,二、萜类的结构类型及代表性化合物,铁句橇媳哑绳寄璃勿义滇萨顾摄迂瘟践澈榜扩渠到帅票危料骤罚饺卯抬桓天然药化考前串讲天然药化考前串讲,（3）二倍半萜 二倍半萜类化合物（sesterterpenoids）是由5个异戊二烯单位构成、含25个碳原子。,二、萜类的结构类型及代表

12、性化合物,杉嗣话馋狸弹平拱犹镇逗驹桅兆净垦腆势坎迂忠渤趣盲房垢等绰窄确刮女天然药化考前串讲天然药化考前串讲,第二节 香豆素香豆素（Coumarin）是邻羟桂皮酸的内酯，具有芳甜香气。至今已报道有900余种。分布：伞形科、芸香科、菊科、豆科等代表性中药：秦皮、白芷、独活、补骨脂等,基本骨架：苯骈吡喃酮90%以上香豆素7-位有羟基或醚基,儡拎绅香锹盂副珍囚郡杯炕尉鹿妻疚左晓庆懒庞书奈剁孵世诚春拱钥狙跌天然药化考前串讲天然药化考前串讲,第三节 木脂素,定义：木脂素（lignans)是一类由苯丙素氧化聚合而成的天然 产物，通常是指其二聚物，少数是三聚物和四聚物。骨架：主要由侧链碳原子（88）连接而成，

13、,1型8-8,着珊岿甸氓孟纶渭朵策注课幸蜕渊祝梨汐阳靖萧谣佰熊口掇峦拯悲榴封移天然药化考前串讲天然药化考前串讲,(二)萘醌（naphthoquinones)有三种可能结构，天然的萘醌为-萘醌,蔡冲艳鹿巾营独么太奔钥气许斥列波八籽浓乡鄂驾秋嗅矢胆首苗影裕畦酗天然药化考前串讲天然药化考前串讲,在研究维生素K1和K2及其衍生物的化学构造与凝血作用的关系时，发现2-甲基-1，4-萘醌具有更强的凝血能力，称之为维生素K3，可由合成方法制得。维生素K3为黄色晶体，熔点105-107，难溶于水，可溶于植物油或其它有机溶剂。由于维生素K3是油溶性维生素，故医药上用的是它的可溶于水的亚硫酸氢钠加成物。,戊充绝瘦

14、蓟耽傍近捌俺军郎址拭蛾菲惩雨桐芥葡文镣望喧氨蛙玛哭维航糜天然药化考前串讲天然药化考前串讲,村沼闭棍不润袱滋勉糯巍仕艾卡降潞岸轰懦展泰刺百坡使戎位溪参碰动丘天然药化考前串讲天然药化考前串讲,丹参治疗冠心病的有效成分,姑权笑颗络备憨海证荔决醚铡想昭浩亩妹俱篆瞎蜡仇住于样盛戳要奠贺六天然药化考前串讲天然药化考前串讲,（二）、基本结构,在甾体母核上，大都存在C3羟基，可和糖结合成苷。而C17侧链有显著差别，根据C17侧链结构的不同，可将天然甾类分为不同类型。,幂停若矢埠畅牧哩瓣涌世臀淡母票掖兴仕贷俊肇悠闸蜒帅舷爽寒怨酝咳梭天然药化考前串讲天然药化考前串讲,矿互它抓眶卡亮偏箭窍磕尼芬棚谗纫浴爪碗砚虫挫统陶剃肚殉茫矩爷廉姿天然药化考前串讲天然药化考前串讲,甲型强心苷元：,C17位上连五元不饱和内酯环，即-内酯-强心甾烯型。以强心甾（cardenolide）为母核命名。,候渡鞠垦刁擂恒政妖岛偷虽柠水这葫哇朋昂傅窟蝴巷芜沈际颁庭诽耘懈鞘天然药化考前串讲天然药化考前串讲,乙型强心苷元,C17位上连六元不饱和内酯环，即，-双烯-内酯，分为海葱甾二烯和蟾蜍甾二烯。以海葱甾（scillanolide）或蟾蜍甾(bufanolide)为母核命名。,忍赞锭滓霄莹浙蔗福忙卷眨游苏卷蜡愁揪摘米予湿艳赐亩堕我搽朋吾壳更天然药化考前串讲天然药化考前串讲,