锅炉用水水质分析指标及水质校核概.ppt
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1、锅炉用水水质分析指标及水质校核概述,内 容,第一节 天然水的特点及我国天然水的分布 第二节 水质分析指标概述第三节 水质分析指标间的关系与水质校核第四节 锅炉用水概述第五节 水质不良对锅炉的危害 第六节 锅炉各项水汽指标监测意义,水是世界上分布最广的物质,几乎占据着地球表面的四分之三,构成了洋、江、海、湖;水在自然界中是不断循环的。水在自然界循环的运动中是一种溶解能力很强的溶剂,能溶解大气中、地表面和地下岩层里边的许多物质,从而使天然水中不同程度地含有各种杂质。水是人们日常生活与工业部门的生产过程中不可缺少的物质。由于水的用途不同,人们对水提出了各种不同的水质标准。,一、天然水的特点天然水中,
2、雨、雪最为纯净。但在下降过程中与大气中混有的各种杂质相遇,如氧、二氧化碳、氮、硫化氢和灰尘等,使水质受到污染。(一)大气降水 大气降水是指大气圈中的水蒸气和由水蒸气冷凝并处于高度分散状态的细小水滴,它除含有O2、CO2、N2及一些惰性气体外,还含有少量的离子组分。大气降水的硬度一般不大于70100mol/L,含盐量一般不大于4050mg/L。这种天然水体虽然纯度较高,适宜作为锅炉用水的水源,但难以收集,不能采用。,(二)江河水 江河水易受自然条件影响,是水源中最为活跃的部分,其化学组分具有多样性与易变性。通常,河水中悬浮物和胶体杂质含量较多,浊度高于地下水。各地区江河水的浊度相差很大。甚至同一
3、条河流的化学组分在冬季与夏季、晴天和雨天可能有很大的变化,在上游与下游也有很大差异,浊度也相差很大。江河水的含盐量及硬度较低,含盐量一般在50500mg/L。江河水最大的缺点是易受工业废水、生活污水及其它各种人为污染,因而水的色、臭、味变化大,有毒或有害物质大量进入水体。水温不稳定,夏季常不能满足工业用水要求。,(三)湖泊及水库水 湖泊及水库水主要由河水补给,水质与河水类似。但由于湖水流动性小,储存时间长,经过长期自然沉淀,浊度较低,只有在风浪时浊度上升。水的流动性小,透明度高,湖水一般含藻类较多,使水产生色、臭、味。因为湖水进出水交替缓慢,停留时间比河水长,当含有较多的氮与磷时,就会使湖水富
4、营养化。由于湖水不断得到补给,又不断蒸发,故含盐量往往比河水高。按含盐量分,有淡水湖、微咸水湖和咸水湖,前两种基本上可作为工业用水水源,(四)地下水 水在地层渗透过程中,悬浮物和胶体己基本或大部分除掉,水质清澈,且水源不易受到外界污染和气温影响,因而水质较稳定。由于地下水流经岩层时,溶解了各种可溶性物质,故水的含盐量通常高于地表水(海水除外)。各地区地下水含盐量大部分在200500 mg/L之间。地下水在地层中不能通畅流动,溶解氧量很少。如果有机物在土壤中较多,把氧气消耗于生物后,就会进行厌氧分解,产生CO2、H2S等气体溶于水中,使水具有还原性。还原性的水可以溶解一些金属如铁、锰等,故地下水
5、含铁、锰比地表水高。地下水水质情况变化较大,以地下水作为锅炉用水的水源时,其水质情况常随供水水源的改变而改变。,不同的水源有着各自的特征:江河水由于水温和水质极不稳定,其水质随季节变化大,悬浮物和胶体杂质含量高,溶解氧高且游离的二氧化碳含量高,含盐量及硬度都较低。地下水通常悬浮物和胶体杂质及细菌较少,水质和水温比较稳定,溶解氧低而游离的二氧化碳含量高,含盐量及硬度都较高,通常含有Fe2+、Mn2+等离子。湖水则与流动的河水不同,微生物的影响比较明显。从而影响到某些化学成分(pH值、CO2、铁、含盐量等)发生较大的变化。海水由于长时期的蒸发浓缩作用,含有大量的溶解盐类,通常高达3.5。所含盐类以
6、氯化钠和硫酸镁为主由于我国幅员辽阔,地质与气候条件复杂,使水质相差悬殊。在确定锅炉用水水源时,摸清水源水质及受外界影响的情况是相当重要的。,二、我国天然水分布的特点 我国年均降雨量为648.2mm(19561976年平均值),水资源总量为2.81421012m3年。其中河川年径流量为2.71151012m3年。年径流量约占全球的5.8,居世界第六位。由于我国大部分降雨的来源是太平洋,所以形成东南多雨而西北较干旱的特点,大部地区的降雨集中在夏秋两季,而各年的变化较大,容易引起旱涝。,内 容,第一节 天然水的特点及我国天然水的分布 第二节 水质分析指标概述第三节 水质分析指标间的关系与水质校核第四
7、节 锅炉用水概述第五节 水质不良对锅炉的危害 第六节 锅炉各项水汽指标监测意义,第二节 水质分析指标概述 天然水中杂质的种类很多,但在一般情况下,它们都是由一些常见元素组成的酸、碱、盐之类的化合物,只有少量是呈单质或复杂化合物的形态。我们通常按这些杂质的分散态进行分类,水中杂质分类如下表。,根据此种分类法,天然水中的杂质可相应地分成悬浮物、胶体和溶解物质。以下介绍这些物质的概况。一、悬浮物 悬浮物的颗粒较大,一般在10-4mm以上。所以,它们在水中是不稳定的,在重力或浮力的作用下易于分离出来。比水重的悬浮物,如沙子和粘土之类的无机化合物,当水静置时或流速较慢时会下沉;比水轻的悬浮物,如动植物生
8、存过程中产生的物质或死亡后腐败的产物,当水静置时会上浮。,二、胶体 胶体是指颗粒直径约为10-610-4mm之间的微粒。胶体颗粒在水中有布朗运动,它们不能靠静置的方法自水中分离出来。而且,胶体表面常因带电荷,使同类胶体之间存在同性电荷的斥力,不易相互粘合成较大的颗粒,所以,胶体的水溶液比较稳定。胶体大都是由许多不溶于水的分子所组成的集合体。有些溶于水的高分子化合物也被看作胶体,因为它们的分子较大,具有与胶体相同的性质。在天然水中,属于前一种胶体的主要是铁、铝和硅的化合物。属于后一种的多是因动植物腐烂而成的有机胶体,其中主要是腐殖质。,三、溶解物质 溶解物质是指颗粒直径小于l0-6mm的微粒,它
9、们大都以离子或溶解的气体状态存在于水中,现概述如下。(一)离子态杂质 天然水中含有的离子种类甚多,但在一般的情况下,它们总是一些常见的离子。如按含量多少来分,可以将这些离子归纳下表中的三类。其中第一类杂质的含量常最多,是工业水处理中需要净化的主要离子。下面重点介绍天然水中主要离子的来源。,1钙离子(Ca2+)钙离子是大多数天然淡水的主要阳离子,是火成岩、变质岩和沉积岩的基本组分。当水与这些矿物质接触时,这些矿物质会慢慢溶解,使水中含有钙离子,如石灰石(CaCO3)和石膏(CaSO42H2O)的溶解。CaCO3在水中的溶解度虽然很小,但当水中含有游离的CO2时,CaCO3被转化为较易溶解的Ca(
10、HCO2)2而易于溶解水中,其反应为:CaCO3+CO2+H2OCa2+2HCO3-(1)CaSO42H2OCa2+2H2O+SO42-(2)地下水中Ca2+的浓度一般比地表水高。,2镁离子(Mg2+)镁离子几乎存在于所有的天然水中,是火成岩镁矿物和次生矿及沉积岩的典型组分。当水遇到这些矿物质时,镁离子进入水中。如,MgCO3会被游离的CO2溶解,其反应为:MgCO3+CO2+H2OMg2+2HCO3-(3)一般,在天然水Mg2+的含量较Ca2+小,很少见到以Mg2+为主要阳离子的天然水体。在淡水中Ca2+是主要阳离子,在咸水中Na+是主要阳离子。在大多数天然水体中,Mg2+的含量一般在l40
11、 mg/L。,3钠离子(Na+)钠主要存在于火成岩的风化产物和蒸发岩中,钠几乎占地壳矿物组分的25,其中以钠长石中的含量最高。这些矿物在风化过程中易于分解,释放出Na+,大部分钠盐的溶解度很高,所以,在自然环境中一般不存在Na+的沉淀反应,也就不存在使水中钠离子含量降低的情况。Na+在水中的含量在不同条件下相差非常悬殊,在高含盐量的水中,Na+是主要阳离子,如海水中Na+含量按重量计占全部阳离子的81。,4钾离子(K+)在天然水中K+的含量远远低于Na+,一般为Na+含量的410。由于含钾的矿物比含钠的矿物抗风化能力大,所以,Na+容易转移到天然水中来,而钾则不易从硅酸矿物中释放出来,即使释放
12、出来也会迅速结合于粘土矿物中。K+在一般天然水中的含量不高,而且化学性质与相似,其含量约是Na+的1/7。在水质分析中常以(Na+K+)之和表示它们的含量,并取其加权平均值25作为两者的摩尔系数。,5亚铁离子(Fe2+)在天然水中除了以上四种阳离子之外,在一部分地下水,中还含有Fe2+。当含有CO2的水与菱铁矿FeSO4或FeO的地层接触时,发生以下化学反应:FeSO4Fe2+SO42-FeO+2CO2+H2OFe2+2HCO3-从而使地下水中含有一定数量的二价铁离子。Fe2+在地表水中含量很小,因为地下水暴露大气后Fe2+很快被水中氧氧化成Fe3+,进而形成难溶于水的Fe(OH)3胶体沉淀出
13、来。,6碳酸氢根离子(HCO3-)和碳酸根离子(CO32-)HCO3-是淡水的主要成分,它主要来源于碳酸矿物质的溶解。HCO3-的含量也与水中CO2的含量有关。水中CO32-含量与H+成反比,计算表明,当水的pH8.3时,CO32-的含量也很少了,即在酸性与中性条件下不存在CO32-。,7硫酸根离子(SO4 2-)硫不是地壳矿物的主要成分,但它常以还原态金属硫化物的形式广泛分布在火成岩中。当硫化物与含氧的天然水接触时,硫元素被氧化成SO42-。火山喷出的SO2和地下泉水中的H2S也可被水中氧氧化成SO42-。另外,沉积岩中的无水石膏(CaSO4)和有水石膏(CaSO43H2O,CaSO45H2
14、O)都是天然水中SO42-的主要来源。含有硫的动植物残体分解也会增加水中SO42-的含量。硫酸根在天然水中的含量是居中的阴离子,在一般的天然水中,HCO3-SO42-C1-。在含有Na2SO4、MgSO4的天然咸水中,SO42-的含量可高达10 000mg/L。,8氯根(C1-)氯离子也不是地壳矿物中的主要成分,在火成岩的含氯矿物中主要是方钠石Na8C12(A1SiO4)6和氯磷灰石Ca6(PO4)2C13,所以火成岩中的氯不会使正常循环的天然水体中含有很高的氯离子。氯离子几乎存在于所有的天然水中,但其含量相差很大。在某些河水中只有几mg/L,而在海水中却高达几十g/L。由于氯化物的溶解度大,
15、又不参与水中任何氧化还原反应,也不与其它阳离子生成络合物及不被矿物表面大量吸附,所以氯离子在水中的化学行为最为简单。,9硅(Si)硅(SiO2)是火成岩和变质岩中大部分矿物的基本结构单元,也是天然水中硅化物的基本结构单元。在锅炉水处理中,水中的硅均以SiO2表示。由于硅化物在锅炉的金属表面上或者在汽轮机的叶片上形成沉积物后,非常难以清除,所以成为锅炉水处理中的重点清除对象。,(二)溶解气体 天然水中常见的溶解气体有氧(O2)和二氧化碳(CO2),有时还有硫化氢(H2S)、二氧化硫(SO2)和氨(NH3)等。天然水中O2的主要来源是大气中的O2的溶解。地下水因不与大气相接触,氧的含量一般较少;而
16、地表水的氧含量,因来源的不同而有较大的差别,天然水的氧含量一般在014mg/L之间。天然水中CO2的主要来源为水中或泥土中有机物的分解和氧化,也有因地层深处进行的地质过程而生成的。地表水的CO2含量常不超过2030mg/L,地下水的CO2含量有时很高,有时达到几百mg/L。,(三)微生物 在天然水中还有许多微生物,其中属于植物界的有细菌类、藻类和真菌类;属于动物界的有鞭毛虫、病毒等原生动物。另外,还有属于高等植物的苔类和属于后生动物的轮虫、绦虫、虾等。,内 容,第一节 天然水的特点及我国天然水的分布 第二节 水质分析指标概述第三节 水质分析指标间的关系与水质校核第四节 锅炉用水概述第五节 水质
17、不良对锅炉的危害 第六节 锅炉各项水汽指标监测意义,第三节 水质分析指标间的关系与水质校核 某些水质指标之间存在一定的制约关系,掌握此种关系,有利于解决下列问题:审查水质分析结果是否合理;推测溶液中阴阳离子可能形成的假想化合物;推算溶液中某种成分的含量。,一、阳离子与阴离子之间的关系 根据物质电中性的原则,正负电荷的总数相等。因此,水中各种阳离子与各种阴离子根据一价基本单元相等的原则,有如下关系式:C阳C阴式中:C阳 一价基本单元各种阳离子浓度的总和,mmolLC阴 一价基本单元各种阴离子浓度的总和,mmolL由上式可以验算水质分析中阴、阳离子含量是否正确,二、含盐量与溶解固形物之间的关系 含
18、盐量是指水中各种阴、阳离子质量浓度的总和(mgL),它可以比较正确地表示水中的溶解杂质。在通常情况下,溶解固形物是表示含盐量的指标。但由于实验操作上的原因,实际上溶解固形物与含盐量并不相等,产生差别的主要原因:一是在过滤操作中,不属于溶解盐类的杂质如硅胶、铁铝氧化物及水溶性有机物等都能穿透滤纸而进入到水样中;二是在水样受热烘干时,水中的重碳酸根发生如下反应:2HCO3-CO32-+CO2+H2O由于2HCO3-变成CO2和H2O挥发而损失,故含盐量与溶解固形物存在差别。溶解固体与含盐量有下列关系:溶解固形物含盐量-12 HCO3-+SiO2+R2O3十灼烧减少固体,含盐量与溶解固形物的校核按以
19、下公式计算:,三、硬度与碱度的关系 硬度是表示水中Ca2+、Mg2+等金属离子的含量;碱度是表示水OH-、CO32-、HCO3-中等阴离子的含量。在水溶液中硬度与碱度的成分都是以离子状态单独存在的,但出于判断水质及选择水处理工艺的需要,有时将它们组成假想的化合物。(一)假想化合物的组成次序 假想化合物组成原则是根据水体在蒸发浓缩时,阴、阳离子形成化合物的溶解度由小到大的次序先后组合的。阳离子按Ca2+、Mg2+、Na+K+的次序排列;阴离子按HCO3-、SO42-、Cl-的次序排列。即首先组成假想化合物是Ca2+、Mg2+与HCO3-组成Ca(HCO3)2和Mg(HCO3)2,原因是当水体受热
20、时,它们容易转化成难溶的沉淀物CaCO3和Mg(OH)2,然后剩余的组成依次组合,(二)水中硬度与碱度的关系 1碱度硬度(以H+物质的量浓度计)当水中Ca2+、Mg2+与水中HCO3-结合生成Ca(HCO3)2和Mg(HCO3)2后,同时还存在Na+、K+的碳酸氢盐,但没有非碳酸氢盐存在。此时,碱度减去硬度所得的差等于Na+、K+的碳酸氢盐。这部分多出的 Na+、K+的碳酸氢盐碱度即所谓过剩碱度亦称为负硬度。2碱度硬度(以H+物质的量浓度计)当水中Ca2+、Mg2+完全与水中HCO3-结合生成Ca(HCO3)2和Mg(HCO3)2,无Na+、K+的碳酸氢盐,也没有非碳酸氢盐存在时,水中碱度与硬
21、度相等。,3碱度硬度(以H+物质的量浓度计)此时有两种情况:一种是1/2Ca2+HCO3-的钙硬水,此时水中有非碳酸盐硬度CaSO4、MgSO4存在,但没有镁的碳酸盐硬度Mg(HCO3)2 另一种是1/2Ca2+HCO3-的镁硬水,水中有镁的碳酸度Mg(HCO3)2存在,但没有钙的非碳酸盐硬度存在,而有镁的非碳酸盐硬度MgSO4的存在。但上述两种情况,无论是那种,水中都有非碳酸盐硬度存在,而没有Na+、K+的碳酸氢盐存在。,(三)碱性水与非碱性水 天然水根据硬度与碱度之间的关系又可分为碱性水与非碱性水。1碱性水 碱度大于硬度(JDYD)的水,称为碱性水,下表这种水组成假想化合物的图解:,2非碱
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