南京工业大学甲醇制氢工艺设计.docx
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1、南京工业大学甲醇制氢工艺设计氢气是一种重要的工业产品,它广泛用于石油、化工、建材、冶金、 电子、医药、电力、轻工、气象、交通等工业部门和服务部门,由于使用 要求的不同,这些部门对氢气的纯度、对所含杂质的种类和含量都有不相 同的要求,专门是改革开放以来,随着工业化的进程,大量高精产品的投 产,对高纯度的需求量正逐步加大,等等对制氢工艺和装置的效率、经济 性、灵活性、安全都提出了更高的要求,同时也促进了新型工艺、高效率 装置的开发和投产。依据原料及工艺路线的不同,目前氢气要紧由以下几种方法获得: 电解水法;氯碱工业中电解食盐水副产氢气;烃类水蒸气转化法; 烃类部分氧化法;煤气化和煤水蒸气转化法;氨
2、或甲醇催化裂解法; 石油炼制与石油化工过程中的各种副产氢;等等。其中烃类水蒸气转化 法是世界上应用最普遍的方法,但该方法适用于化肥及石油化工工业上大 规模用氢的场合,工艺路线复杂,流程长,投资大。随着精细化工的行业 的进展,当其氢气用量在2003000m3/h时,甲醇蒸气转化制氢技术表现 出专门好的技术经济指标,受到许多国家的重视。甲醇蒸气转化制氢具有 以下特点:与大规模的天然气、轻油蒸气转化制氢或水煤气制氢相比,投资省, 能耗低。与电解水制氢相比,单位氢气成本较低。所用原料甲醇易得,运输、贮存方便。能够做成组装式或可移动式的装置,操作方便,搬运灵活。关于中小规模的用氢场合,在没有工业含氢尾气
3、的情形下,甲醇蒸气 转化及变压吸附的制氢路线是一较好的选择。本设计采纳甲醇裂解+吸取法 脱二氧化碳+变压吸附工艺,增加吸取法的目的是为了提升氢气的回收率, 同时在需要二氧化碳时,也能够方便的得到高纯度的二氧化碳。名目设计任务书3甲醇制氢工艺设计42.1甲醇制氢工艺流程 42.2物料衡算 42.3热量衡算 6反应器设计93.1工艺运算 93.2结构设计 13管道设计.自控设计.技术经济评判、环境评判终止语致谢参考文献附录:1.反应器装配图,零件图2. 管道平面布置图3. 设备平面布置图4. 管道外表流程图5. 管道空视图6. 单参数操纵方案图1、设计任务书2、甲醇制氢工艺设计2.1甲醇制氢工艺流
4、程甲醇制氢的物料流程如图12。流程包括以下步骤:甲醇与水按配比 1: 1.5进入原料液储罐,通过运算泵进入换热器(E0101)预热,然后在汽 化塔(T0101)汽化,在通过换热器(E0102)过热到反应温度进入转化器(R0 101),转化反应生成H2、CO2的以及未反应的甲醇和水蒸气等第一与原料 液换热(E0101)冷却,然后经水冷器(E0103)冷凝分离水和甲醇,这部分水和 甲醇能够进入原料液储罐,水冷分离后的气体进入吸取塔,经碳酸丙烯脂 吸取分离CO2,吸取饱和的吸取液进入解析塔降压解析后循环使用,最后 进入PSA装置进一步脱除分离残余的CO2、CO及其它杂质,得到一定纯 度要求的氢气。1
5、.L1.L*g.订1ID13J791013,4791013.4791013顼 91:打:).岛:2n855.123855.123855.123四:晰沛.沼6她少量1附.:册.须1% 门:少量8. nn98.7n98.7798, F:11B7. !:?!:)18r. jOO1B7.5OO图1 2甲醇制氢的物料流程图及各节点物料量2.2物料衡算1、依据甲醇蒸气转化反应方程式:CH OHCO f +2H f(1-1)CO+H OCO f+H f(1-2)CH OH分解为CO转化率99%,反应温度280笆,反应压力1.5MPa,醇水 投料比 1:1.5(mol).2、投料运算量代入转化率数据,式(1-
6、3)和式(1-4)变为: CH OH0.99CO f +1.98H f +0.01 CH OH CO+0.99H O0.99CO f + 1.99H +0.01CO 合并式(1-5),式(1-6)得到:2CH OH+0.981 H O0.981 CO f +0.961 H f +0.01 CH OH+ 0.0099 COf 氢气产量为:2400m3/h=107.143 kmol/h甲醇投料量为:107.143/2.9601x32=1158.264 kg/h 水投料量为:1158.264/32x 1.5x 18=977.285 kg/h3、原料液储槽(V0101)进:甲醇 1158.264 kg
7、/h ,水 977.285 kg/h 出:甲醇 1158.264 kg/h ,水 977.285 kg/h4、换热器(E0101),汽化塔(T0101),过热器(E0103) 没有物流变化.5、转化器(R0101)进:甲醇 1158.264 kg/h ,水 977.285 kg/h,总计 2135.549 kg/h 出:生成 CO 1158.264/32x0.9801x44 =1560.920 kg/hH1158.264/32x2.9601x2 =214.286 kg/hCO 1158.264/32x0.0099x28 =10.033 kg/h剩余甲醇 1158.264/32x0.01x32=
8、11.583 kg/h剩余水 977.285-1158.264/32x0.9801 x 18=338.727 kg/h 总计2135.549 kg/h6、吸取塔和解析塔吸取塔的总压为1.5MPa,其中CO的分压为0.38 MPa ,操作温度 为常温(25笆).现在,每m3吸取液可溶解CO 11.77 m3.此数据能够在一样 化工基础数据手册中找到,二氯2化碳在碳酸丙烯酯中的溶解度数据见表1 一 l及表12。解吸塔操作压力为0.1MPa, CO溶解度为2.32,则现在吸取塔的吸取能 力为:11.77-2.32=9.450.4MPa 压力下 p =pM/RT=0.4x44/0.0082x(273.
9、15+25)=7.20kg/ m3CO 体积量 V *=1560.920/7.20=216.794 m3/h据此,所需吸取液量为216.794/9.45=22.94 m/h考虑吸取塔效率以及操作弹性需要,取吸取量为22.94 m3/hx3=68.82 m3/h可知系统压力降至0.1MPa时,析出CO量为216.794m3/h=1560.920 kg /h.混合气体中的其他组分如氢气,CO以及微量甲醇等也能够按上述过程 进行运算,在此,忽略这些组分在吸取液内的吸取.7、PSA系统略.8、各节点的物料量综合上面的工艺物料衡算结果,给出物料流程图及各节点的物料量,见图 1 一 2.3.3热量衡算1、
10、汽化塔顶温确定在已知汽相组成和总压的条件下,能够按照汽液平稳关系确定汽化塔 的操作温度甲醇和水的蒸气压数据能够从一些化工基础数据手册中得到:表1-3列出了 甲醇的蒸气压数据水的物性数据在专门多手册中都能够得到,那个地点从略。在本工艺过程中,要使甲醇水完全汽化,则其汽相分率必定是甲醇40%, 水60%(mol)且已知操作压力为1.5MPa,设温度为T,按照汽液平稳关系有0.4p +0.6p =1.5MPa初设 T=170Cp =2.19MPa; p =0.824 MPap =1.37041.5 MPa再设 T=175C p =2.4MPa; p =0.93 MPap =1.51 MPa蒸气压与总
11、压差不多一致,能够认为操作压力为1.5MPa时,汽化塔塔顶 温度为175C.2、转换器(R0101)两步反应的总反应热为49.66kJ/mol,因此,在转化器内需要供给热量为:Q =1158.264x0.99/32 乂 1000 x (-49.66)=-1.78 x 106 kJ/h此热量由导热油系统带来,反应温度为280C,能够选用导热油温度为32 0C,导热油温度降设定为5C,从手册中查到导热油的物性参数,如比定压热 容与温度的关系,可得:c =4.1868x0.68=2.85kJ/(kg K), c =2.81kJ/(kg K)取平均值c =2.83 kJ/(kg K)则导热油用量W=Q
12、 /(c A t)= 8.90x 105/(2.83x5)=62898 kg/h3、 过热器(E0102)甲醇和水的饱和蒸气在过热器中175C过热到280C,此热量由导热油 供给.从手册中能够方便地得到甲醇和水蒸气的部分比定压热容数据,见表1 -4.气体升温所需热量为:Q= E c mat=(1.90x579.126+4.82乂488.638) 乂(280-175)=3.63乂 105kJ/h导热油C =2.826 kJ/(kg K),因此其温降为:At=Q/(c m)= 3.63x 105/(2.826x62898)=2.04C P导热油出口温度为:315-2.0=313.0C4、汽化塔(T
13、O101 )认为汽化塔仅有潜热变化。175 C 甲醇 H = 727.2kJ/kg 水 H = 203IkJ/kgQ=579.126x727.2+2031 x488.638=1.41 x 106 kJ/h以 300C导热油 c 运算 c =2.76 kJ/(kg K)At=Q/(c m)=1.41 x 106/(2.76x62898)=8.12C则导热油出口温度t =313.0-8.1=304.9C导热油系统温差为a T=320-304.9=15.1C差不多合适.5、换热器(EO101)壳程:甲醇和水液体混合物由常温(25 C )升至175 C,其比热容 数据也能够从手册中得到,表1 一5列出
14、了甲醇和水液体的部分比定压热 容数据。液体混合物升温所需热量Q= E c mat=(579.126x3.14+488.638x4.30) x(175-25)=5.88x 105kJ/h管程:没有相变化,同时一样气体在一定的温度范畴内,热容变化不 大,以恒定值运算,那个地点取各种气体的比定压热容为:c 牝 10.47 kJ/(kg K)2 c w 14.65 kJ/(kg K)c 2 w 4.19 kJ/(kg K)则管程中反应后气体混合物的温度变化为:At=Q/(c m)=5.88x 105/(10.47x780.452+14.65x 107.142+4.19x 169.362)=5 6.3C
15、换热器出口温度为 280-56.3=223.7C6、冷凝器(EO103)在E0103中包含两方面的变化:CO , CO, H的冷却以及CH OH ,H O的冷却和冷凝. CO , CO, H的冷却Q= c mat=(10.47x 780.452+14.65乂 107.142+4.19乂5.017) 乂(223.7-40) =1.79 x 106kJ/h CH OH的量专门小,在此其冷凝和冷却忽略不计。压力为1.5MPa 时水的冷凝热为:H=2135KJ/kg,总冷凝热Q =H x m=2135 x 169.362=3.62 x 105kJ/h水显热变化 Q = c mat=4.19x 169.
16、362x (223.7-40)=1.30x 105kJ/hQ=Q +Q + Q =2.28 x 106kJ/h冷却介质为循环水,2采纳中温型凉水塔,则温差T=10,C用水量 w=Q/( c at)= 2.28x 106/(4.19x 10)=54415kg/3、反应器设计运算3.1工艺运算已知甲醇制氢转化工艺的差不多反应为:CH3OH+H2O=CO2+3H2。该 反应在管式反应器进行,进出反应器的各物料的工艺参数如表3-1所示。物流名称管程壳程/(kg/h)进口/(kg/h)出 口/(kg/h)设计温度/oC压 力/MPa进出口/(kg/h)设计温度/oC压 力/MPa甲醇579.1265.7
17、912801.5水488.638169.362二氧化碳780.452一氧化碳5.017氢气107.142导热油628983200.5表3-1 反应器的物流表(1)运算反应物的流量关于甲醇,其摩尔质量为_32 kg k/mol,则其摩尔流量为:579.126/ 32=18.098kmol/h关于水,其摩尔质量为18 kg k/mol,其摩尔流量为:488.638/18=2 7.147 kmol/h关于氢气,其摩尔质量为2 kg k/mol,其摩尔流量为:107.142/2=5 3.571 kmol/h关于一氧化碳,其摩尔质量为28 kg k/mol,其摩尔流量为:5.017/ 28=0.179
18、kmol/h进料气中甲醇的摩尔分率yA为:yA= 18098=0418.098 + 27.147*关于甲醇和水,由于温度不太高(280 oC),压力不太大(1.5MPa), 故可将其近似视为理想气体考虑。有理想气体状态方程pV=nRT,可分别运 算出进料气中甲醇和水的体积流量:甲醇的体积流量VA为:VA= 18.098*8314.3*(273.15 + 280) _ 55 489m3/h1.5*106水的体积流量VB为:m3/hVB_ 27.147 * 8314.3 * (273.15 + 280)1.5*106进料气的总质量为:_ 83.233mo= 55.489+83.2331067.76
19、4 kg/h(2) 运算反应的转化率进入反应器时甲醇的流量为579.126 kg/h,出反应器时甲醇的流量为5.xAf= 579.126 - 5.791*100% _ 99%791 kg/h,则甲醇的转化率xAf为:579.126即反应过程中消耗甲醇的物质的量为:18.098X99%=17.917 kmol/h(3) 运算反应体系的膨胀因子由体系的化学反应方程式可知,反应过程中气体的总物质的量发生了 变化,可求出膨胀因子5A。关于甲醇有:6 A=3 +1 -1 -1 _ 21(4) 运算空间时刻按照有关文献,该反应为一级反应,反应动力学方程为:rA=kpAk=5.5 X 10-4e68600R
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- 南京 工业大学 甲醇 工艺 设计
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