武理工水污染控制原理实验理论指导.docx
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1、水污染控制原理实验理论指导前言1、本课程为对环境工程硕士学位研究生所开设的一门专业必修课,随着教学和课程的不断改革,本课程学时也由原来的56学时减少为现在的36学时。本课程还没有开出配套的实验课程,本课程第一阶段考虑到以后的发展需要,还是按照课程团队对课程知识点的把握和理解,编制了1-7章节的理论课程对实验的指导;2、考虑到课程后面的继续申报省级精品课程的需要,将后面的8-11四个章节的对实验的理论指导部分留待下一环节继续编制和完善,特此说明。水污染控制原理课程教研团队第一章化学动力学对实验的指导动力学对半衰期测定确定反应级数的指导1、半衰期测定的意义放射性元素的原子核有半数发生衰变时所需要的
2、时间,叫半衰期(HalMife)0随着放射的不断进行,放射强度将按指数曲线下降,放射性强度达到原值一半所需要的时间叫做同位素的半衰期。目前广义上的半衰期还包含降解反应中反应物浓度下降为一半所对应的时间。半衰期测定实验不光可用于考古,还可用于测定污染物降解反应级数及动力学常数的测定。2、利用半衰期得到降解动力学级数的理论基础2.1 反应级数如果通过试验数据的数学处理,得出产物P的反应速率可以表示为姻=也=ZW(11)PdtdIb那末,产物P的反应称为:反应物A的a级反应;反应物B的b级反应;总称为(a+b)级反应。K称为反应的速率常数(rateConStant),其单位为(浓度)+昉/时间。2.
3、2 半衰期与反应级数由已经给出的一级反应及二级反映的半衰期公式。同样,可以推理得出基元反应的反应物A的反应级数n与半衰期功2的关系如下:4/2OC7Vh式中,CA为A在t=0时的浓度。cJ1利用上式可得出求反应级数的图解法,如图1-1所示。图1-1求基元反应的级数2.3反应级数不同的反应半衰期与反应起始浓度关系当n=l时,半衰期L/2与起始浓度无关dq7M当1时,由士也at两边取对数可得:Ig41=而WHl一浏gG3、利用半衰期得到降解动力学级数的实验过程D采用实验测定降解物随时间的衰减情况,记录时间-浓度关系;2)反应级数不同的反应,半衰期与反应起始浓度关系分析3)采用数据拟合,分析数据是否
4、符合误差分析的标准要求,如果符合则以lgt2为纵坐标,IgC为横坐标作图,应得到条直线,由直线斜率即可求得反应级数o第二章反应器对实验的指导1、反应器指导实验的理论基础1.1、 活塞流反应器活塞流反应器的理论分析,八容积=ZAzyA/反应速率=匚图2-1活塞流反应器1.2、 反应器内浓度及出口浓度c=qexp(-Re)(2-1)co=ciexp(-)(2-2)1.3、 连续搅拌反应器(CSTR)(1)进口反应器的流量皆为0;(2)A的出口浓度也必然是A图2-2CSTR示意1.4、CSTR的一般方程式物料衡算方程deQj+3QCa+r(2-3)at上式在稳态时简化为Qca+Va=Qca(2-4)
5、两边分别除以。,并令。=WQ,代表反应器的停留时间。可得CAr4 =CA +(2-5)(2-6)1.5.一级反应解l-exp-(Xi+ %)(2-7)在稳态时简化为_0-。八 1A:1.6、平行反应解的稳态解(1) CSTR的平行反应(2-8)AiBABrA=一(匕 +k2)CA(2)稳态解图2-3CSTR的平行(串联)反应(2-9)1 +。(匕+及)0kleAi1+。(匕 + & )(2-10)(2-11)1.7、串联反应的稳态解1+ 1(2-31)B+0&(1+1X1+2)-。北CA77(2-13)(1+1X12)2、理论对实验的指导2.1 推流式与完全混合式曝气池的比较牛粪液厌氧消化的推
6、流式和完全混合式反应器实验分析指导2.2 实验内容对推流式反应器(PFR)和完全混合式反应器(CSTR)用于牛粪液厌氧消化的性能进行了比较研究。在中温35下,对进料浓度40、80和128g/L的3种牛粪液分别进行了试验。结果表明,CSTR比PFR具有更好的去除VS(挥发性固体)和产生物气的性能,在进料浓度为40、80和128g/L时,CSTR中VS去除率比PFR中分别提高了17.4%21.5%;3.9%21.5%和0.5%5.3%。在最优进料浓度80g/L下,CSTR获得了最高的容积产气率和单位VS产气量,比PFR中提高了9.8%25.9%0研究认为,CSTR中的搅拌作用加强了微生物与物料之间
7、物质的传递,提高了降解去除有机物和产生物气的消化效果。因此,在牛粪液厌氧消化时,推荐使用CSTR反应器。农业工程学报,李荣平,李秀金。2.3 理论指导以上理论可以帮助实验研究分析、推导以上结论。第三章活性炭吸附理论对实验的指导3.1 理论总结动态吸附与静态吸附之间的逻辑基础。1、动态吸附求活性炭的容量传质系数活性炭的容量传质系数ka,一般通过用初始有机物浓度Pj的水样,每升加活性炭mg做吸附试验,由吸附试验可以得出下列物料衡算关系:在时刻I水样中有机物的减少速率=在时刻t活性炭吸附有机物的增加速率,即在一升水中-=(p-p,)-出Pc式中&为活性炭的视密度,约为300gdn?,上式两边的具体单
8、位分别为左边二咚s右边=4X巡X_=重sdtnmgg/dns式-华=履X(P-4)x左边的P按质量来解释,而右边的(夕-2)则按浓dtPc度来解释它实际表示活性炭的吸附速率为浓度(P-2)的一级反应。P-Pe代表了吸附的推动力,即其有效浓度,当0=时.,活性炭即不能再吸附。Ka的单位为mgs.dm30对式-丝=AzZX(P-g.)积分得CltPC,一-mka1P-Pe2.303式Ig2二=可以绘成如图3-1所示的直线,由直线的斜率可求出P-Pe2.303aka值来。图31求活性炭的ka值2、吸附柱的泄漏和衰耗过程如果将出水的有机物浓度与吸附柱的产水量与相应的运行时间的关系绘成曲线,则得图3-2
9、的吸附过程曲线。图32中表示了出水有机物浓度从零开始逐渐增加的过程。当增加到允许的有机物出水最高浓度4(运行时间)时,吸附柱即停止运行,柱内的活性炭需经再生恢复活性炭后,才能重新使用。允许的最高出水浓度4则称为吸附柱的泄漏浓度,所生产的总水量为匕,它相应的运行时间称为吸附周期。如果将已达到到4的吸附柱继续通过原水,出水的有机物浓度将迅速上升,以致很快接近进水浓度说明吸附柱的能力己经耗竭。当出水完全达到Pj的时间较长时,这时通过吸附柱的总水量为匕。出水浓度达到时称为泄漏,这时吸附柱所吸附有机物的总量称为吸附柱的有效容量,它代表了吸附柱的可能处理合格水的能力。出水浓度达到A时称为耗竭,这时吸附柱所
10、吸附有机物质了代表了吸附柱所具有的总吸附能力。产水累计量尸入匕图3-2吸附柱的泄漏和耗竭曲线由图3-2可以看出,面积。匕g则代表了吸附柱的总吸附能力。匕匕乂匕所代表的是有机物的能力。图3-3也表明了在吸附柱的运行过程中,有一个的吸附厚度从吸附开始逐渐从柱顶向下运动,在泄漏时间J达到柱底,并在耗竭时间4完全消失掉。这个厚度称为吸附带。吸附带代表了原水中有机物浓度从0被去除到金所必须通过的最小吸附柱厚度。OV嗫8)泄漏与耗竭曲线新衅活件炭固完全饱和活性发 图饱和分数为/的柱高彳“产水累计量图33泄漏耗竭曲线的物理涵义由上面讨论,可知吸附带的总吸附能力为面积以匕匕以所代表的有机物,但当吸附带到达柱底
11、后,它只具有面积匕匕匕所代表的吸附能力。因此,可定义吸附带的分数容量/为面积VYM_(/S)厘米吸附柱的全部吸附能力/=面积/匕匕以一十厘米吸附柱的全部吸附能力令A代表吸附柱的面积(单位为m2),/V代表活性炭的视密度(一般为3OOkgm3),天代表平衡浓度为8时Ikg活性炭所吸附的有机物重量(kg),则得吸附柱的有效吸附容量=XiPCA(L-f)上式表示面积。匕,匕g所代表的有机物总量(单位为kg),同样得吸附柱的饱和百分数=LZXIo0%3、吸附柱的设计建立吸附柱过程曲线与容量传质系数的关系主要是找出这一曲线的S形末端与容量传质系数间的关系。这一关系可以通过分析从吸附带厚度到达柱底(此时吸
12、附柱到达吸附周期起到它的吸附能力完全耗竭止(即到达耗竭时间4)的吸附能力消失过程。吸附能力的消失也就是吸附带的消失。参看图34。(a)柱底吸附带中的x/6分布曲线(b)吸附等温线及操作线图3-4图3-4(a)表示吸附带刚达到吸附柱底时(相当于运行恰好达吸附周期2),其中活性炭吸附量x/m沿吸附带高度的分布曲线,由底部(xm)z,值逐渐增大为顶部的(Xw)x,与运行时间,及心的出水浓度a及0相对应。如果把图中的y轴视作时间轴,则可看出这条分布曲线的形状与图3-2的吸附过程曲线的S末端完全相似,图32的面积ABC相当于图33的面积匕vt,代表了吸附带在时所剩余的吸附容量。在吸附带的各层活性炭中,它
13、们的吸附能力是随着X/,的大小而变化的,值从上而下逐渐减小,各层的吸附能力也就从上而下逐渐增加。当单位面积流量(#g/min从时间4起不断通过吸附带时,各层活性炭的吸附量4/加值又不断增加,直到达最大值(xm)为止,相应地代表剩余吸附容量的面积ABC不断缩小,以至在时间A时时为零,这时流出容积为匕-匕的水量。上述过程实际表现为x/机值的AC曲线从外起不断向下运动,最后在运行时间4到达吸附柱底,AC曲线从办起不断向下运动,最后在运行时间4到达吸附柱底,AC曲线运动了b的距离,曲线的C点与坐标轴的B点重合,吸附带也就消失。在图3-3(a)中,y轴的正向与“/机曲线运动的方向相反,因此吸附带的坐标)
14、可以解释为曲线向下运动了距离y。在4-4时间,由y=0增加为y=5,相应地x/m曲线相应地了/机曲线下降了6距离。在运行时间t,假定曲线向下运动的距离为y,那么,就相当于原来x/机曲线坐标y处的部分与坐标轴OB重合,OB轴以上只有坐标上面的部分,如图中虚线所示。此时活性炭的吸附量为(rm)v,剩余的吸附能力由(xM-(xm)v代表,出水的有机物浓度为。当时间增加小,y增加办时,相当于x/m曲线下降了距离dy,吸附量增加了d(xm),相应地水中有机物浓度减少由,。按物料衡算关系可知,在坐标),处的增量力中所含的活性炭体积微元(dyXlXl)m3中所吸附的有机物量应与单位面积出水流量K,Agmin
15、由于浓度降低40所去除的有机物相等,因此得从流量,#g/min中所去除的有机物量/m3=每分钟在活性炭容积办H?中所吸附的有机物量相等,因此得上式左边虽然等于En即,但右边的表达式不能直接得出,需要做一定的假定和推导。先作出合理假定:m式中,PS为一常数,EHP的单位为(kgm2.min)X(kgkg)=kg(有机物)/m2.min;x/加的单位为kg/kg。上式表示了每公斤活性炭所吸附的有机物与每分钟每立方米所通过的有机物量成正比。FO式Ti=PS为一条通过原点的直线方程。又令0=8时,该直线通过吸附等温线的m(xm)a点,因此可求出PS值来,这一直线称为操作线,它和吸附等温线的关系,如图2
16、-17(b)所示。从图中可看出,对同一吸附量x/m值,可以分别从等温线及操作线上得出平衡浓度Pe及浓度p,即在该x/m值时,存在浓度差(P-PP-P,即吸附的推动力,dym3容积微元中的有机物吸附量可仿照式-生=k7x(p-q)表示为ka(P-Pidy,小Pc因此得物料衡算方程为FmdP=WP-PeMy按高度从O到y,浓度从4到P进行积分得当y=K时,p=px,代入上式得由式上两个式子得dpyP-Pepdp%P-Pe计算y/b是为了求分数容量/的值。由式面积匕MK_(/一厘米吸附柱的全部吸附能力讲行数学转换得,一面积匕YM%一5厘米吸附柱的全部吸附能力7/二小一端口jolpjl-vj由图3J9
17、(b)可以同时看出,当吸附层厚度由y增加6时,流出水量由VZ-匕增加为匕-匕,,两者间成正比,即由式(3-2)及式(3-3)得ITpi)/及b已知后,就可以由式两个式子计算吸附柱的有效容积及饱和百分数。3.2动态吸附的理论指导(D动态吸附与静态吸附之间的差异,含吸附容量的差异;(2)图动态吸附的BV数值吸附柱体积,吸附穿透点,穿透条件下的吸附容量;第四章传质及曝气对实验的指导4.1 曝气设备充氧能力理论基础曝气设备是为了充氧。应具有下列三种功能:(a)产生并维持有效的气水接触作用,并且在水中由于生物氧化作用不断消耗氧气的情况下,所供给的氧气量足以保持水中的溶解氧浓度不变;(b)在曝气区内产生足
18、够的混合作用和水的循环流动;(C)维持液体的足够速度眦使水中生物固体处于悬浮状态。由4-8可得MO=Noa=K(/(4-1)式中,MO为传氧速率,即在单位时间内,单位容积水中所传递的氧气量,单位为摩尔/体积时间;p*为氧在水中的饱和浓度,4为水中氧的残余浓度。假定在时刻3水中的氧气浓度为0,每秒传递进水中的氧气为Mo,则在出时间内,由于传质所增加的氧量为Mod3这个扩散的氧量使水中的溶解氧浓度增加了夕,因此得dp=Kla(p-p)dt令PO及0分别代表t=0及t=t时水中溶解氧的浓度,由上式得麦”,积分整理后得:lp-p0=zPtf-t 2,303(4-1)由41可绘制图4-1的直线,由直线的
19、斜率求出KLa,此值应为一个平均值,反应了试验下的水中不同点的KLa变化。图4-12K.a的计算但是,同一曝气设备的KLa值和饱和的溶解氧浓度”随水质和温度变化,故一般规定在0.1MPa大气压下,用溶解氧浓度为0的自来水,并在20C温度下进行试验,所求得的KLa值称为标准传氧速率,此种试验的条件为标准状态。故同一曝气设备用于实际废水时造成的差异用经验系数表示如下:(K/卜=(KLa)2。“02”2。(4-2)(4-3)(4-4)(K”,=aKba)t(0*)w=G),式中,t代表摄氏温度;下标W及t分别表示废水及自来水;a表示KLa的水质修正系数;夕表示溶解氧浓度p*的修正系数。式(4-60)
20、为ECken-felder的公式。在标准状态时,4-58可简化为:MO标=(KAa)标夕标(4-5)在实际状态下4-58可写成:Mo实(用实=()标励-Pb)(4-6)(4-7)由式4.63和4-64得:=借!实=而叱二飞)4.2 理论对实验的指导4.2.1 试验测试曝气设备性能对不同型号曝气器的充氧性能进行比较研究,实验组织为清水条件下对曝气器的氧总转移系数、充氧能力、氧的利用率、理论动力效率进行测试,并从实验中得出各种曝气器充氧性能从优到劣排列顺序。4.2.2 理论对实验指导轨总转移系数K1.1=KlC(CHC/),mg(Lh)经积分得:In(C,-C=xC,-Krt(1)在实验中测得Ki
21、HlJ为洁水中的氧总转移系数,如果水温不I司,按下式,进行XKu的温度变换计算.打ZC1r=KX1.024。(2)KI2一水温为20七时氧怠转移系数:K3一水温为TPmr氧总转移系数:T一实蛤时水温,PO实脸时的换算结果详见表2内容。充较能力N充氧能力是指某曝气装置在实验体积内单位时间的充氧量(kgh):N=O.55K/,kg/h(3)氧的利用率Eul氧的利用率是充氧能力占供氧量的百分比。充氧能力N.、SJ=I。;而薨1。,kg/h(4)动力效率即每度电的充氧能力SEp=N/W.kg(kWh)(5)第五章常规分离过程与膜分离对实验的指导5.1凝聚与絮凝理论基础1、基本概念凝聚(coagulat
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