本科气体湿度传感器.ppt
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1、1,第一节 气敏传感器第二节 湿度传感器,第六章 化学传感器,2,第一节 气敏传感器,接触燃烧式气敏元件金属氧化物半导体气敏元件氧化锆气敏元件,工作原理、主要类型及应用,3,一、接触燃烧式气体传感器 1、检测原理 可燃性气体(H2、CO、CH4等)与空气中的氧接触,发生氧化反应,产生反应热(无焰接触燃烧热),使得作为敏感材料的铂丝温度升高,电阻值相应增大。一般情况下,空气中可燃性气体的浓度都不太高(低于10),可燃性气体可以完全燃烧,其发热量与可燃性气体的浓度有关。空气中可燃性气体浓度愈大,氧化反应(燃烧)产生的反应热量(燃烧热)愈多,铂丝的温度变化(增高)愈大,其电阻值增加的就越多。因此,只
2、要测定作为敏感件的铂丝的电阻变化值(R),就可检测空气中可燃性气体的浓度。但是,使用单纯的铂丝线圈作为检测元件,其寿命较短,所以,实际应用的检测元件,都是在铂丝圈外面涂覆一层氧化物触媒。这样既可以延长其使用寿命,又可以提高检测元件的响应特性。,4,接触燃烧式气体敏感元件的桥式电路如图。图中F1是检测元件;F2是补偿元件,其作用是补偿可燃性气体接触燃烧以外的环境温度、电源电压变化等因素所引起的偏差。工作时,要求在F1和F2上保持100mA200mA的电流通过,以供可燃性气体在检测元件F1上发生氧化反应(接触燃烧)所需要的热量。当检测元件F1与可燃性气体接触时,由于剧烈的氧化作用(燃烧),释放出热
3、量,使得检测元件的温度上升,电阻值相应增大,桥式电路不再平衡,在A、B间产生电位差E。,A,F2,F1,M,R1,R2,C,B,D,W2,W1,E0,因为RF很小,且RF1R1=RF2R2,5,这样,在检测元件F1和补偿元件F2的电阻比RF2/RF1接近于1的范围内,A,B两点间的电位差E,近似地与RF成比例。在此,RF是由于可燃性气体接触燃烧所产生的温度变化(燃烧热)引起的,是与接触燃烧热(可燃性气体氧化反应热)成比例的。即RF可用下式表示,如果令,则有,检测元件的电阻温度系数;T由于可燃性气体接触燃烧所引起的检测元件的温度增加值;H可燃性气体接触燃烧的发热量;C检测元件的热容量;Q可燃性气
4、体的燃烧热;m可燃性气体的浓度(Vol);由检测元件上涂覆的催化剂决定的常数。,6,,C和的数值与检测元件的材料、形状、结构、表面处理方法等因素有关。Q是由可燃性气体的种类决定。因而,在一定条件下,都是确定的常数。则,A、B间的电位差E,并由此求得空气中可燃性气体的浓度。若与相应的电路配合,就能在空气中当可燃性气体达到一定浓度时,自动发出报警信号,其感应特性曲线如图。,接触燃烧式气敏元件的感应特性,0,0.2,0.4,0.6,0.8,1.0,50,100,150,输出电压/mV,丙烷,乙醇,异丁烷,丙酮,环己烷,气体浓度(XLEL),E=kmb,即A、B两点间的电位差与可燃性气体的浓度m成比例
5、。如果在A、B两点间连接电流计或电压计,就可以测得,7,2、接触燃烧式气敏元件的结构 用高纯的铂丝,绕制成线圈,为了使线圈具有适当的阻值(12),一般应绕10圈以上。在线圈外面涂以氧化铝或氧化铝和氧化硅组成的膏状涂覆层,干燥后在一定温度下烧结成球状多孔体。将烧结后的小球,放在贵金属铂、钯等的盐溶液中,充分浸渍后取出烘干。然后经过高温热处理,使在氧化铝(氧化铝一氧化硅)载体上形成贵金属触媒层,最后组装成气体敏感元件。除此之外,也可以将贵金属触媒粉体与氧化铝、氧化硅等载体充分混合后配成膏状,涂覆在铂丝绕成的线圈上,直接烧成后备用。另外,作为补偿元件的铂线圈,其尺寸、阻值均应与检测元件相同。并且,也
6、应涂覆氧化铝或者氧化硅载体层,只是无须浸渍贵金属盐溶液或者混入贵金属触媒粉体,形成触媒层而已。,8,触媒,Al2O3载体,Pt丝,元件,(0.8-2)mm,(b)敏感元件外形图,接触燃烧式气敏元件结构示意图,(a)元件的内部示意图,9,二、半导体气体传感器气体敏感元件,大多是以金属氧化物半导体为基础材料。当被测气体在该半导体表面吸附后,引起其电学特性(例如电导率)发生变化。目前流行的定性模型是:原子价控制模型、表面电荷层模型、晶粒间界势垒模型。1、半导体气敏元件的特性参数(1)气敏元件的电阻值 将电阻型气敏元件在常温下洁净空气中的电阻值,称为气敏元件(电阻型)的固有电阻值,表示为。一般其固有电
7、阻值在(103105)范围。测定固有电阻值时,要求必须在洁净空气环境中进行。由于经济地理环境的差异,各地区空气中含有的气体成分差别较大,即使对于同一气敏元件,在温度相同的条件下,在不同地区进行测定,其固有电阻值也都将出现差别。因此,必须在洁净的空气环境中进行测量。,10,(2)气敏元件的灵敏度是表征气敏元件对于被测气体的敏感程度的指标。它表示气体敏感元件的电参量(如电阻型气敏元件的电阻值)与被测气体浓度之间的依从关系。表示方法有三种,(a)电阻比灵敏度K(b)气体分离度RC1气敏元件在浓度为C1的被测气体中的阻值:R2气敏元件在浓度为C2的被测气体中的阻值。通常,C1C2。(c)输出电压比灵敏
8、度KVVa:气敏元件在洁净空气中工作时,负载电阻上的电压输出;Vg:气敏元件在规定浓度被测气体中工作时,负载电阻的电压输出,Ra气敏元件在洁净空气中的电阻值;Rg气敏元件在规定浓度的被测气体中的电阻值,11,(4)气敏元件的响应时间表示在工作温度下,气敏元件对被测气体的响应速度。一般从气敏元件与一定浓度的被测气体接触时开始计时,直到气敏元件的阻值达到在此浓度下的稳定电阻值的63时为止,所需时间称为气敏元件在此浓度下的被测气体中的响应时间,通常用符号tr表示。,(3)气敏元件的分辨率表示气敏元件对被测气体的识别(选择)以及对干扰气体的抑制能力。气敏元件分辨率S表示为,Va气敏元件在洁净空气中工作
9、时,负载电阻上的输出电压;Vg气敏元件在规定浓度被测气体中工作时,负载电阻上的电压Vgi气敏元件在i种气体浓度为规定值中工作时,负载电阻的电压,12,(5)气敏元件的加热电阻和加热功率 气敏元件一般工作在200以上高温。为气敏元件提供必要工作温度的加热电路的电阻(指加热器的电阻值)称为加热电阻,用RH表示。直热式的加热电阻值一般小于5;旁热式的加热电阻大于20。气敏元件正常工作所需的加热电路功率,称为加热功率,用表示。一般在(0.52.0)W范围。,(6)气敏元件的恢复时间表示在工作温度下,被测气体由该元件上解吸的速度,一般从气敏元件脱离被测气体时开始计时,直到其阻值恢复到在洁净空气中阻值的6
10、3时所需时间。,13,(7)初期稳定时间 长期在非工作状态下存放的气敏元件,因表面吸附空气中的水分或者其他气体,导致其表面状态的变化,在加上电负荷后,随着元件温度的升高,发生解吸现象。因此,使气敏元件恢复正常工作状态,需要一定的时间,称为气敏元件的初期稳定时间。一般电阻型气敏元件,在刚通电的瞬间,其电阻值将下降,然后再上升,最后达到稳定。由开始通电直到气敏元件阻值到达稳定所需时间,称为初期稳定时间。初期稳定时间是敏感元件存放时间和环境状态的函数。存放时间越长,其初期稳定时间也越长。在一般条件下,气敏元件存放两周以后,其初期稳定时间即可达最大值。,14,2、烧结型SnO2气敏元件SnO2系列气敏
11、元件有烧结型、薄膜型和厚膜型三种。烧结型应用最广泛性。其敏感体用粒径很小(平均粒径m)的SnO2粉体为基本材料,根据需要添加不同的添加剂,混合均匀作为原料。主要用于检测可燃的还原性气体,其工作温度约300。根据加热方式,分为直接加热式和旁热式两种。,(1)直接加热式SnO2气敏元件(直热式气敏元件),由芯片(敏感体和加热器),基座和金属防爆网罩三部分组成。因其热容量小、稳定性差,测量电路与加热电路间易相互干扰,加热器与SnO2基体间由于热膨胀系数的差异而导致接触不良,造成元件的失效,现已很少使用。,15,(2)旁热式SnO2气敏元件,加热器电阻值一般为3040,图3-2-1,右图为薄膜器件。采
12、用蒸发或溅射工艺,在石英基片上形成氧化物半导体薄膜(其厚度约在100nm以下)。制作方法也很简单。实验证明,SnO2半导体薄膜的气敏特性最好;但这种半导体薄膜为物理性附着,器件间性能差异较大。,19,三、氧化锆氧气传感器 固体电解质是具有离子导电性能的固体物质。一般认为,固体物质(金属或半导体)中,作为载流子传导电流的是正、负电子。可是,在固体电解质中,作为载流子传导电流的,却主要是离子。二氧化锆(ZrO2)在高温下(但尚远未达到熔融的温度)具有氧离子传导性。纯净的二氧化锆在常温下属于单斜晶系,随着温度的升高,发生相转变。在1100下,为正方晶系,2500下,为立方晶系,2700下熔融,在熔融
13、二氧化锆中添加氧化钙、三氧化二钇、氧化镁等杂质后,成为稳定的正方晶型,具有莹石结构,称为稳定化二氧化锆。并且由于杂质的加入,在二氧化锆晶格中产生氧空位,其浓度随杂质的种类和添加量而改变,其离子电导性也随杂质的种类和数量而变化。,20,在二氧化锆中添加氧化钙、三氧化二钇等添加物后,其离子电导都将发生改变。尤其是在氧化钙添加量为15mol左右时,离子电导出现极大值。但是,由于二氧化锆一氧化钙固溶体的离子活性较低,要在高温下,气敏元件才有足够的灵敏度。添加三氧化二钇的ZrO2Y2O3固溶体,离子活性较高,在较低的温度下,其离子电导都较大,如图。因此,通常都用这种材料制作固定电解质氧敏元件。添加Y2O
14、3的ZrO2固体电解质材料,称为YSZ材料。,21,ZrO2系固体电解质的离子电导与温度关系,5,600,800,1000,1200,10-1,10-2,10-3,10-4,1,2,3,4,6,7,t/,离子电导/-1cm-1,1 添加8%molYb2O3;2 ZrO0.92 SC2O30.04 Yb2O30.04 3 ZrO2;4 添加10%molY2O3;5 添加13%molCaO6 添加15%molY2O3;7 添加10%molCeO,22,四、气体传感器的应用 分为检测、报警、监控等几种类型。1、电源电路 一般气敏元件的工作电压不高(3V10V),其工作电压,特别是供给加热的电压,必须
15、稳定。否则,将导致加热器的温度变化幅度过大,使气敏元件的工作点漂移,影响检测准确性。,2、辅助电路,由于气敏元件自身的特性(温度系数、湿度系数、初期稳定性等),在设计、制作应用电路时,应予以考虑。如采用温度补偿电路,减少气敏元件的温度系数引起的误差;设置延时电路,防止通电初期,因气敏元件阻值大幅度变化造成误报;使用加热器失效通知电路,防止加热器失效导致漏报现象。下图是一温度补偿电路,23,当环境温度降低时,则负温度热敏电阻(R5)的阻值增大,使相应的输出电压得到补偿。,右图为正温度系数热敏电阻(R2)的延时电路。刚通电时,其电阻值也小,电流大部分经热敏电阻回到变压器,蜂鸣器(BZ)不发出报警。
16、当通电12min后,阻值急剧增大,通过蜂鸣器的电流增大,电路进入正常的工作状态。,24,3、检测工作电路 这是气敏元件应用电路的主体部分。下图是设有串联蜂鸣器的应用电路。随着环境中可燃性气体浓度的增加,气敏元件的阻值下降到一定值后,流入蜂鸣器的电流,足以推动其工作而发出报警信号。,220V,BZ,氖管,家用可燃性气体报警器电路,气敏传感器,蜂鸣器,B,R,25,下图是差分式可燃性气体检测仪电路原理图。在此电路中,BG1、BG2的参数应力求一致,最好选用差分对管。采用这种差分电路,检测气体的灵敏度可达100 106。,K1,W11,W31,W41,W21,R3,R2,BG1,BG2,R4,R5,
17、K2,3V,6V,A,差分式可燃性气体检测仪电路,R1,RQ,26,下图是家用煤气(CO)安全报警电路。一部分是煤气报警器,在煤气浓度达到危险界限前发生警报;另一部分是开放式负离子发生器,其作用是自动产生空气负离子,使煤气中主要有害成分一氧化碳与空气负离子中的臭氧(O3)反应,生成对人体无害的二氧化碳。,IC1,IC2,J,BG3,220V,K,J1,R10,R12,R11,R1,R2,R3,R4,BG1,BG2,C1,C2,C3,C4,R5,R6,R7,R8,R13,R9,D1,D2,D3,D4,D5,Dw,W1,W2,C7,C5,C6,MT2,MT1,3CTS3,RQ,A,B,LED,6,
18、2,1,3,7,4,8,5,2,13,8,7,B1,B2,D7,煤气安全报警器原理图,27,第二节湿度传感器精密仪器、半导体集成电路与元器件制造场所,气象预报、医疗卫生、食品加工等行业都有广泛的应用。湿度传感器依据使用材料分类:,电解质型:以氯化锂为例,它在绝缘基板上制作一对电极,涂上氯化锂盐胶膜。氯化锂极易潮解,并产生离子导电,随湿度升高而电阻减小。陶瓷型:一般以金属氧化物为原料,通过陶瓷工艺,制成一种多孔陶瓷。利用多孔陶瓷的阻值对空气中水蒸气的敏感特性而制成。高分子型:先在玻璃等绝缘基板上蒸发梳状电极,通过浸渍或涂覆,使其在基板上附着一层有机高分子感湿膜。有机高分子的材料种类也很多,工作原
19、理也各不相同。单晶半导体型:所用材料主要是硅单晶,利用半导体工艺制成。制成二极管湿敏器件和MOSFET湿度敏感器件等。其特点是易于和半导体电路集成在一起。,28,一、湿度表示法 空气中含有水蒸气的量称为湿度,含有水蒸气的空气是一种混合气体。主要有质量百分比和体积百分比、相对湿度和绝对湿度、露点(霜点)等表示法。1、质量百分比和体积百分比 质量为M的混合气体中,若含水蒸气的质量为m,则质量百分比为,vV100,这两种方法统称为水蒸气百分含量法。,mM100,在体积为V的混合气体中,若含水蒸气的体积为v,则体积百分比为,29,2、相对湿度和绝对湿度 水蒸气压是指在一定的温度条件下,混合气体中存在的
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