共价键与分子间力.ppt
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1、第十章 共价键与分子间力,Covalent Bond and Intermolecular Force5学时,掌握内容,现代价键理论中共价键的本质、形成条件、类型:键和键;杂化轨道在解释分子空间构型中的应用;分子的极性;分子间作用力:Van der Waals力中的取向力、诱导力、色散力、氢键的概念及其对物质物理性质的影响。,熟悉内容,共价键的特征:方向性和饱和性;键参数的基本概念:键能、键角、键长、键的极性;氢键的特点;配位键的特点;杂化轨道理论要点及SP、SP2、SP3杂化轨道类型及特点;分子轨道理论形成的条件及理论要点、在简单同核双原子分子中的应用:分子轨道能级图、键级及分子稳定性;分子
2、的极化。,了解内容,现代价键理论解释氢分子的形成过程;分子轨道理论的要点及应用:简单异核双原子分子的分子轨道能级图、自由基简介;价层电子对互斥理论及其应用;疏水键、库仑力、立体排斥力的概念及在医学上的意义。,重点,现代价键理论杂化轨道理论氢键理论。,物质结构,构成物质的基本单元是分子或晶体。分子或晶体内部是由原子或离子组成的。分子或晶体内部相邻两原子或离子之间的强烈的作用力称为化学键。分子间作用力称为分子间力。,化学键,离子键阴阳离子间由于强烈的静电引力而形成的化学键。形成的原因是两元素的电负性差较大。共价键 原子间通过共用电子对而形成的化学键。形成的原因是两元素的电负性差不大。,键极性判断,
3、注:离子键与共价键实际上没有严格的界限。,离子键本质,F:静电引力 K 比例常数q1,q2:离子电荷d:成键离子核间距,影响离子键强度因素,电荷数q 增加正负离子间引力F 增大离子键强度增强 如:电荷数:qMg2qNa 稳定性:MgCl2NaCl原子半径r增大距离d增加离子键强度下降 如:原子半径:rNarK 稳定性:NaClKCl,离子键特征(一),无方向性正负离子的电场看作是球形对称的,各方向的电场强度一样。正负离子无论从何方向接近,都产生相同大小吸引力。,Cl,Na,Cl,Cl,Cl,离子键特征(二),无饱和性一个离子可吸引一个以上带异电荷的离子(只要空间许可)如:NaCl晶体 一个Na
4、吸引六个Cl,一个Cl吸引六个Na,由此可知NaCl是一个庞大的分子,离子化合物一般没有单个分子。,离子型化合物分类,101 现代价键理论,这一章不讨论离子键,只讨论共价键的形成过程。即原子和原子是怎样形成分子的。象其它理论一样,价键理论是不断发展、完善的。,valence bond theory,经典价键理论,经典价键理论是美国科学家路易斯提出的。经典价键理论要点:共价键是由两个电负性相同或相近的原子,通过共用电子对而形成的价键。成键后一般原子外层电子组态与惰性气体类似。,经典价键理论示例,经典价键理论不足,这个理论指出了离子键与共价键的区别,可初步解释共价键具有饱和性。但是对方向性不能解释
5、,对一部分分子的最外层电子结构不是隋性气体的电子层构型也不能解释(如PCl5)解决办法:现代价键理论。,现代价键理论(电子配对法),理论要点:成键两原子都具有单电子,且自旋方向互为相反才能成键。已成键的电子,就不再与其他原子的单电子成键。(饱和性)两个原子的原子轨道产生重叠越大。形成的共价键越牢固。(方向性),氢分子的基态,氢原子a,两核间电子云密度增大。(峰峰相遇),氢原子b,氢分子的基态解释,根据量子力学计算,在成键状态时有:(1 2),两个氢原子的原子轨道在两个原子间波峰与波峰互相重叠,两核间电子云密度增加,体系的能量下降,称为基态或吸引态。此时两个氢原子的电子处于自旋反平行状态。,氢分
6、子的排斥态,原子a,两核间电子云密度减小。(峰谷相遇),原子b,氢分子的排斥态解释,根据量子力学计算,在反键状态时有:(12),两个氢原子的原子轨道在两个原子间波峰与波谷互相重叠,两核间电子云密度下降,体系的能量增加,称为推斥态。此时两个氢原子的电子处于自旋平行状态。,共价键的特征(一),具有饱和性已成键的电子,就不再与其他原子的单电子成键。如:HHHH不可能形成H3,共价键的特征(二),具有方向性(除了ss的重叠)在可能范围内,一定沿着原子轨道最大重叠方向形成重叠。原子轨道的方向性决定了共价键形成的方向性。,例:共价键的方向性,HClHCl,注意:两原子核间的距离完全相同。在三种重叠方式中,
7、而只有第一种最稳定。,1,2,3,H,Cl,共价键的类型,根据原子轨道的重叠方式(原子轨道的对称性)来区分,共价键的类型有两类:键和键,准备知识,键轴 成键两原子的原子核之间的连线。例:,键特征,重叠方式“头碰头”,最大重叠在键轴上。对称因素 绕键轴旋转圆柱形对称。键的性质 可单独存在于分子中,绕键轴旋转不断裂。在成键的两个原子间只能有一条键,其余是键。,键图示,键特征,“肩并肩”重叠,最大重叠不在键轴上。对称面 通过键轴的平面镜面对称或反对称,绕键轴旋转不对称。其中一个原子绕键轴旋转键会发生断裂。稳定性:在成键的两个原子间可有多条键。,键图示,断裂,N2分子形成示意图,设键轴为x轴,下同。,
8、x,y,y,z,z,PzPz,PxPx,PyPy,x,y,z,y,z,N2分子形成示意图(一),x,y,z,y,z,N2分子形成示意图(二),N2分子形成示意图(三),键和键比较,键和键示例,配位键,由一个原子单独提供一对孤对电子,另一个原子仅提供外层空轨道而形成的共价键。形成键后,与一般的共价键在外观上无差别。注:一般的共价键是每个原子各提供一个电子。,配位键示例,键参数,表征化学键性质的物理量称之。主要有:键能键长键角键的极性,键能,断裂价键所需能量。键能越大,键的强度越高。叁键键能双键键能单键键能,键长,分子中成键两原子的核间距称之。特点:同一种键在不同分子中的键长基本相同。键长越短,键
9、的强度越高。单键键长双键键长叁键键长,键角,分子中同一原子形成的两个化学键之间的夹角称之。作用:反映分子空间构型的重要因素。,键的极性,共价键极性划分为:非极性键极性键,非极性共价键,当成键两原子的电负性相同时,两原子的正电荷重心与成键电子的负电荷重心恰好重合,这样的共价键称为非极性共价键,简称非极性键。,例H2 HH O2 OO,极性共价键,当成键两原子的电负性不同时,两原子的正电荷重心与成键电子的负电荷重心不重合,使该共价键的一端带部分正电荷,另一端带部分负电荷,这样的共价键称为极性共价键,简称极性键。,例 HCl,键极性判断,注:离子键与共价键实际上没有严格的界限。,VB法得失,指出共价
10、键的形成是原子轨道的重叠,共价键既有饱和性、也有方向性。不足之处:许多分子的结构不能解释。CH4 四条CH键一样,正四面体。例:按VB法:C:2s22p2,有两个单电子,只能形成共价双键。因此要用新的理论来解释。,102 杂化轨道理论,鲍林提出在VB法基础上提出,进一步发展了VB法。(中学已学过)并不是一个独立的理论,只是完善与丰富VB法。,理论要点(一),在成键过程中(实际形成价键前),由于原子间的相互影响,同一原子中参加成键的几个能量相近的原子轨道,可以进行组合,重新分配能量和空间方向组成数目相等的新的原子轨道,这个过程称为轨道杂化,所组成的新的原子轨道称为杂化轨道。,杂化过程示例sp杂化
11、,同一原子的S轨道和p轨道,重新分配能量和空间方向,组成数目相等的新的原子轨道,理论要点(二),杂化轨道的角度波函数在某个方向的值比杂化前大得多,更有利于原子轨道的最大重叠,因此成键能力更强。成键能力顺序:spspsp2sp3ddsp2d2sp3=sp3d2sp3d,理论要点(三),杂化轨道之间力图在空间取得最大夹角分布,使轨道间的排斥能量最小,所以形成的键较稳定。,杂化类型 1,sp型只有能量相近的s轨道和p轨道参加的杂化。有 sp、sp2、sp3 杂化,杂化类型 2,spd型(在配合物中讲)能量相近的s轨道,p轨道和d轨道参加的杂化。有 dsp2 d2sp3 sp3d2 sp3d,sp杂化
12、,由能量相近的ns轨道和一个np轨道进行杂化而得。sp杂化轨道共有两个,键角为1800,为直线构型。,sp杂化示例(一),BeCl2中的Be杂化,Be,电子激发的原因,原子需要形成的化学键比该原子的单电子数目多时,称为缺电子体,则该原子的成对电子可以通过激发来形成足够多的单电子用来成键例如:Be原子需要形成两条化学键,其单电子数为0,杂化前需激发得到2个单电子。,sp杂化示例(二),BeCl2的形成,x,Cl,Cl,Be,杂化前电子的激发,若中心原子为缺电子体,即:成键数 单电子数杂化前往往要将电子由基态跃迁为激发态以提供形成共价键所需的单电子数目,然后再进行杂化。激发电子所需能量由成键所释放
13、的能量或事先提供的能量供给。若中心原子为多电子体,即:成键数 单电子数则电子无须激发,直接杂化。,sp2杂化,由能量相近的ns轨道和两个np轨道进行杂化而得。sp2杂化轨道共有三个,键角为1200,为平面三角构型。,sp2杂化示例1,BF3中的F杂化,B原子为缺电子体,杂化前需激发。,sp2杂化示例2,sp3杂化,由能量相近的ns轨道和三个np轨道进行杂化而得。,sp3杂化轨道共有四个,键角为109028/,为正四面体构型。,sp3杂化示例(一),CH4中的C杂化,C原子为缺电子体,需激发。,CH4图例,sp3杂化示例(二),NH3中的N杂化,N原子为富电子体,不需激发。,sp型三种杂化轨道比
14、较,等性杂化和不等性杂化,等性杂化:形成的杂化轨道能量完全相等。不等性杂化:形成的杂化轨道能量不完全相等。判断方法:看原子轨道杂化后成键前所有杂化轨道的电子数目是否相等。,杂化轨道示例,杂化轨道总结,中心原子是利用最外层的轨道进行 杂化。杂化轨道理论的成功之处不仅解释了分子结构中许多键参数及分子空间构型(关键是知道杂化类型)。但对某些分子,如PCl5:很难用杂化理论解释。却可用价电子对互斥理论。杂化轨道只考虑外层轨道对成键的贡献。,103 价层电子对互斥理论,Valence shell electron pair repulsion theory简称VSEPR法。适用类型:主族元素A与主族元素
15、B之间以共价键形成的ABn型分子或离子。效果:能较好地预测ABn型分子或离子的空间构型。有关名词 A:中心原子。B:配体原子。,理论要点1,确定中心原子价层电子对数(中心原子价层电子数配体所提供的电子数)2原子价层电子对数,计算中心原子价层电子数规定,作为中心原子,卤素元素提供七个电子。氧族元素提供六个电子。对ABn型离子,在计算中心原子价层电子数时,要加上负离子的电荷数或减去正离子的电荷数。在计算中心原子价层电子对数时,最后剩余的一个电子当作一对电子。双键、三键等多重键当作一对电子。,计算配体所提供的电子数规定,作为配体原子,卤素元素提供一个电子。氧族元素不提供电子。,分子空间构型判断方法1
16、,分子空间构型判断方法2,104 分子轨道理论,与前面的理论的最大的不同:分子中无原子轨道。电子是在分子轨道中运动的。每个电子都对分子有贡献。最成功之处是解释O2的顺磁性问题。,分子轨道理论理论要点1,每个电子对形成分子都有贡 献,在整个分子中运动而不局限于某个原子。与原子轨道类似,每个电子的空间运动状态用一个分子轨道来i描述。和原子轨道不同之处:分子轨道是多核的;原子轨道是单核的。在分子中只有分子轨道,而无原子轨道。,分子轨道理论理论要点1图例,单核的原子轨道,多核的分子轨道,分子轨道理论理论要点2a,分子轨道可近似用原子轨道的线性组合来表示。分子轨道数目=组合前原子轨道数目,分子轨道理论理
17、论要点2b,在分子轨道中,一部分分子轨道能量比原来的原子轨道能量低,称为成键轨道。另一部分分子轨道能量比原来的原子轨道能量高,称为反键轨道。常加“”表示。,分子轨道理论理论要点2c,成键轨道降低的能量与反键轨道升高的能量近似相等。有时还有一部分分子轨道能量和原来的原子轨道能量一样,称为非键轨道。,例:H2分子的分子轨道,1C1(a b)2C2(a b),2:氢分子轨道,a:氢a原子轨道,b:氢b原子轨道,1:氢分子轨道,H2分子的分子轨道能量变化,成键轨道,反键轨道,H2分子的分子轨道电子排布,2,分子轨道理论理论要点3,并不是任意的原子轨道都可以有效地组合成分子轨道,必须满足一定的条件。对称
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