分析化学中的质量保证与质量控制.ppt
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1、分 析 化 学,质量保证与质量控制,4.1 质量保证与质量控制概述,一、分析结果的可靠性二、分析方法的可靠性三、质量保证的工作内容,代表性,分析结果的代表性在很大程度上取决于试样的代表性,因此,要使分析结果有意义,就必须在整个取样过程中使获得的分析试样具有时间、地点和环境影响等因素的代表性,精密性,表示测定值有无良好的重现性(“室内精密度”)和再现性(“室间精密度”),它反映分析方法或测量系统存在的随机误差的大小,重现性:以绝对偏差和相对偏差表示 主要用于实验室内部的质量控制,再现性:以相对平均偏差表示 主要用于实验室间的质控考核或实验室间 的相互检验,注意,分析结果的精密度与试样中待测物质的
2、浓度水 平有关 精密度可以因为与测定有关的实验条件的改变 而有所变动 标准偏差的可靠程度受测量次数的影响 质量保证和质量控制中通常以分析标准溶液的 办法来了解方法的精密度,可比性,用不同分析方法测定同一试样时,所得结果的吻合程度,完整性,强调工作总体规划的切实完成,即保证按预期计划取得有系统性和连续性的有效试样,而且无缺漏地获得这些试样的分析结果及有关信息,人们常说:“错误的数据比没有数据更可怕,因为它会导致一系列错误的结论。”因此,分析数据只有达到代表性、准确性、精密性、可比性和完整性,才是真正正可靠的,也才能在使用中具有权威性和法律性,灵敏度(sensitivity),指某方法对单位浓度或
3、单位量待测物质变化所产生的响应量的变化程度。它可以用仪器的响应量或其他指示量与对应的待测物质的浓度或量之比来描述。在一定的实验条件下,灵敏度具有相对的稳定性,仪器检出限:指产生的信号比仪器噪音大3倍 的待测物质的浓度,但不同仪器 检出限定义有所差别,方法检出限:指当用一完整的方法,在99%置信度 内,产生的信号不同于空白中被测物 质的浓度,灵敏度和检出限是两个从不同角度表示检测器对测定物质敏感程度的指标,前者越高、后者越低,说明检测器性能越好,空白值(blank value),指除了不加试样外,按照试样分析的操作手续和条件进行实验得到的分析结果。它全面地反映了分析实验室和分析人员的水平。当试样
4、中待测物质与空白值处于同一数量级时,空白值的大小及其波动性对试样中待测物质分析的准确度影响很大,直接关系到报出测定下限的可信程度。以引入杂质为主的空白值,其大小与波动无直接关系;而以污染为主的空白值,其大小与波动的关系密切,测定限,定量范围的两端,分别为测定上限与测定下限,测定上限:在测定误差能满足预定要求的前提下,用特 定方法能够准确地定量测量待测物质的最大 浓度或量。对没有(或消除了)系统误差的 特定分析方法的精密度要求不同,测定上限 也将不同,测定下限:在测定误差能满足预定要求的前提下,用特定方 法能准确地定量测定待测物质的最小浓度或量。在没有(或消除了)系统误差的前提下,分析 方法的精
5、密度要求越高,测定下限高于检出限 越多,反映了分析方法能准确地定量测定低浓度水平待测物质的极限可能性,最佳测定范围,亦称有效测定范围。指在测定误差能满足预定要求的前提下,特定方法的测定下限至测定上限之间的浓度范围。对测量结果的精密度要求越高,相应最佳测定范围越小,校准曲线(calibration curve),描述待测物质浓度或量与相应的测量仪器响应或其他指示量之间的定量关系曲线。凡应用校准曲线的分析方法,都是在样品测得信号值后,从校准曲线上查得其含量(或浓度)。因此,绘制校准曲线的准确与否,将直接影响到试样分析结果的准确性。此外,校准曲线也确定了方法的测定范围,标准曲线:用没有经过试样的预处
6、理过程的标 准溶液系列直接测量的曲线 对于基体复杂的试样往往造成较大误差,工作曲线:用经过与试样相同的消解、净化、测量 等全过程的标准溶液系列测量所得曲线,通常校准曲线可以将仪器响应值与待测物质的浓度定量的联系起来,以校准曲线的斜率来度量灵敏度,加标回收率(recovery),指在测定试样的同时,在同一试样的子样中加入一定量的标准物质进行测定,并将其测定结果扣除试样的测定值,以此来计算回收率。它可以反映分析结果的准确度。当按照平行加标进行回收率测定时,所得结果既可以反映分析结果的准确性,也可以判断其精密度,注意,加标物的形态应与待测物的形态相 同 加标量应与试样中所含待测物的量 控制在形同的范
7、围内,当试样中待测物浓度高于校准曲线中间浓度时,加 标量应控制在待测物浓度的半量,加标后的测定值不应超出方法的测量上限的90%,在任何情况下,加标量均不得大于待测物含量的3 倍,加标量尽量与试样中待测物含量相等或相近,并且注意其对试样容积、环境的影响,当试样中待测物含量接近方法检出限时,加标量 应控制在校准曲线的低浓度范围,由于加标样和试样的分析条件完全相同,其 中干扰物质和不正确操作等因素所导致的效 果相等。当以其测定结果的差计算回收率 时,常不能准确反映试样测定结果的实际差 错,质量保证系统,质量保证是在影响数据有效性的所有方面采取一系列的有效措施,将误差控制在一定的允许范围内,是对整个分
8、析过程的全面质量管理。它包括了保证分析数据正确可靠的全部活动和措施,质量保证的实施,建立质量保证管理体系;提高人员素质,实行考核持证上岗;重视质量保证的基础工作,4.2 分析全过程的 质量保证与质量控制,一、分析前的质量保证与质量控制二、分析中的质量保证与质量控制三、分析后的质量保证与质量控制四、质量控制的标准化操作程序五、实验室质量保证体系,确保采集的试样在空间、时间及环境条件上的 合理性和代表性 保证试样的真实性,在分析之前不发生物理化 学性质的变化,分析前采样过程的质保与质控,基本要求,加强试样采集、运输、交接等记录管理,保证其真实、可 靠、准确,同时要随时注意进行试样跟踪观察,确保其代
9、表性,具有与开展的工作相适应的有关的试样采集的文件化 程序和相应的统计技术,建立并保证切实贯彻执行的有关试样采集管理的规章制 度,严格执行试样采集规范和统一的采样方法,所有采样人员必须经过采样技术、试样保存、处置和贮运 等方面的技术训练,并已切实掌握并能熟练运用相关技术 保证采样质量,有明确的采样质量保证责任制度和措施,确保试样的采集、贮存、处理、运输过程中,试样不致变质、损坏、混淆,控制措施(以环境水样的采集为例),现场空白:在采样现场以纯水作试样,按照测 定项目的采样方法和要求,与试样 相同条件下装瓶、保存、运输,直 至送交实验室分析,通过将现场空白与室内空白测定结果相对照,可以掌握采样过
10、程中操作步骤和环境条件对试样质量影响的状况,运输空白:以纯水作试样,从实验室到采样现场又 返回实验室。每批试样至少有一个运输 空白样,可以同来测定试样运输、现场处理和贮存期间或容器带来的总玷污,现场平行样:在控制采样操作和条件一致的情 况下,采集平行双样送实验室分 析,测定结果可以反映采样与实验室测定的精密度,现场加标样:取一组现场平行样,将实验室配制的一 定浓度的被测物质的标准溶液,等量加 入到其中一份已知体积的水样中,另一 份不加标,然后按试样要求进行处理,送实验室分析,通过将测定结果与实验室加标样的结果进行对比,可以掌握测定对象在采样、运输过程中准确度的变化状况,现场质控样:将标样与试样
11、基体组分接近的标 准控制样带到采样现场,按试样 要求处理后与试样一起送实验室 分析,采样设备、材料空白:用纯水浸泡采样设备及材料作 为试样,可以用来检验采样设备、材料的玷污状况,防污染措施,采样器、试样瓶等按规定的洗涤方法洗净 用于分装有机化合物的试样容器,洗涤后用 Teflon或铝箔盖内衬 采样人员的手必须保持清洁,采样时不能用手或 手套接触试样瓶的内壁和瓶盖 试样瓶须置于清洁环境中,以防尘、防污、防烟 雾,分析中实验室的质保与质控,实验室质量保证,人员的技术能力:随着现代分析仪器的应用,对人 员的专业水平要求更高。因此,实验室应不断地对各类技术人员 继续进行业务技术培训,实验室的基础条件:
12、,建立一套完整的技术管理与质量管理制度,保持实验室整洁、安全的操作环境,通风良好,布局合理,相互干扰的分析项目不在同一实验 室内,例如:分析天平室避光、防震、防尘、防腐蚀性气体 和避免空气对流 化学试剂贮藏室防潮、防火、防爆、防毒、避 光和通风,使用按有关规定检验合格的水,并且定 期清洗盛水容器,根据实验需要,选用合适材质和容积的器皿,使用后及时清洗、晾干,采用符合分析方法所规定的等级的化学试剂,取 用试剂遵循“量用为出,只出不进”原则,取用后 及时密塞,并分类保存。经常检查试剂质量,发 现变质、失效试剂及时废弃,根据使用情况适量配置试液,并在试剂瓶上写明 试剂名称、浓度、配制日期和配制人。对
13、于保存 在冰箱内的试液,取用时应将其先置于室温下,待达到温度平衡后再量取,妥善保存各类技术资料,测试分析方法汇编,原始数据记录本及数据处理,测试报告的复印件,实验室的各种规章制度,质量控制图,考核试样的分析结果报告,标准物质、盲样鉴定或审查报告、鉴定证书,质量保证手册、质量控制程序文件,实验室人员的技术业务档案,实验室内质量控制,内容,他控:属于外部质量控制,是由独立于实验 室之外的人对分析人员实施质量控制 的过程,目的:把分析误差控制在一定的可接受的限度之内,保证分析结果的精密度和准确度在给定的置信 水平内,达到规定的质量要求,分析方法选定:,权威性有标准分析方法时,优先选用标准方 法。使用
14、非标准方法是,必须与委托 方协商一致,制定详细有效的方法文 件,并提供给委托方或其他接受单位,灵敏性检出限至少小于要求标准值的1/3,并力 求低于标准值的1/10,以准确判断是否 超标,稳定性能够较好地保证分析结果的重复性、再现 性,并对各种试样都能得到相近的准确度 和精密度,实用性测试使用的试剂和仪器易得,操作方 法尽量简便快捷,尽可能采用国内外 的新技术和新方法,选择性抗干扰能力要强,实验分析质控程序:,进入实验室的试样首先应核对采样单、容器编号、包装情况、保存条件和有效期等,符合要求的试样方可开展分析。每批试样分析时,空白试样对被测项目有响应的,必须作一个实验室空白,当空白值明显偏高时,
15、应仔细检查原因,以消除空白值偏高的因素,试样分析用分光光度法校准曲线定量时,需检 验校准曲线的相关系数和截距是否正 常;对于原子吸收分光光度法、气相色谱 法等仪器分析方法,校准曲线的制作 与试样测定同时进行,精密度控制做平行双样分析,测定的平行双样允许差符合规定质控指标的试样,最终结果以双样分析结果的平均值报出。若结果超出允许偏差,则在试样允许保存期内,再加测一次,取向对偏差符合规定指标的两个测定值的平均值报出,准确度控制采用标准物质或质控试样作为控制手 段,每批试样带一个已知浓度的质控 试样,若实验室自行配制质控样,要注意与国家标准物质比对,但不得使用与绘制校准曲线相同的标准溶液,必须另行配
16、制,质控试样分析结果应控制在90%110%范围,对复杂基体试样,需做加标回收试验,痕量物质分析结果应控制在60%140%范围,标准物质分析结果应控制在95%105%范围,常规质量控制技术:,平行样分析将同一试样的两份或多份子样在 完全相同的条件下进行同步分 析,一般是做双份平行。它能反 映分析结果的精密度,平行双样应根据试样的复杂程度、所用方法、仪器 精密度和操作技术水平,随机抽取10%20%的试 样进行平行双样的测定 一批试样数量较少时,应增加分析率,保证每批试 样至少测定一份平行双样 现场平行双样要以密码方式分散在整个分析过程,平行双样测定结果的精密度应符合方法给定的室内标准偏差的要求,或
17、按方法允许差判断。也可以按下述原则进行数据舍取:,加标回收分析按随机抽取10%20%的试 样量做加标回收率分析,所 得结果可按方法规定的水平 进行判断,或在质量控制图 中检验。两者都无依据时,可按95%105%的域限做 判断。它能够反映分析结果 的准确度,密码样分析由质控人员在随机抽取的常规试样中 加入适量标准物质(或标准溶液),与试样同时交付分析人员进行分析,由质控人员计算加标回收率,以控制 分析结果的精密度和准确度。它是一 种他控方式的质量控制技术,标准物比对分析在进行试样分析的同时,平 行对权威部门制备和分发的 标准物质或标准合成试样进 行分析,并将此分析结果与 已知浓度进行对照,以控制
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- 关 键 词:
- 分析化学 中的 质量保证 质量 控制
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