化妆品配方生产工艺及质量检测.ppt

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1、CAFFCI,化妆品配方与生产工艺,CAFFCI,主要内容,化妆品分类化妆品的开发程序化妆品配方体系的组成及设计原则 化妆品的工艺规程化妆品标准情况 现行标准的分类 有关标准的制修订信息,CAFFCI,化妆品分类,化妆品花色品种繁多，根据需要有多种分类方式，目前较常用的有：GB/T18670-2002化妆品分类（中华人民共和国国家标准）按产品功能、使用部位分类：清洁类 护肤类 美容/修饰类化妆品生产企业卫生许可证许可项目分类：发用类 护肤类 美容修饰类 香水类,CAFFCI,化妆品分类,化妆品产品生产许可证根据生产工艺按单元分小类：一般液态单元：不需要经过乳化的液体类化妆品产品护发清洁类 护肤

2、水类 染烫发类 啫喱类膏霜乳液单元：需要经过乳化的膏霜、脂、乳液类化妆品产品护肤清洁类 发用类粉单元：经过混合、磨细、过筛的化妆品产品，及在此基础上 经过压制成型的化妆品产品散粉类 块状粉类气雾剂及有机溶剂单元：含有推进剂的气雾剂类化妆品和含有 易燃易爆有机溶剂的化妆品产品气雾剂类 有机溶剂类蜡基单元：以蜡为主基料的化妆品产品,CAFFCI,化妆品的开发程序,调研,社会需求,科技信息,产品配方设计,包装设计,产品创意,CAFFCI,化妆品的开发程序,产品配方设计,功能,剂型,试验筛选,生产工艺,基质,添加剂,试制工艺,n,CAFFCI,化妆品的开发程序,CAFFCI,化妆品配方体系的组成及设计

3、原则,配方体系的组成 化妆品配方设计是产品质量的重要组成部分。体现科学性，合理性。根据化妆品功能、剂型及感官等方面要求设计产品配方。,CAFFCI,化妆品配方体系的组成及设计原则,乳化体系：包括选用的乳化剂、油溶性和 去离子水及水溶性等相关原料表面活性剂体系：包括选用的主、辅表面 活性剂、增泡、稳泡调理作用的原料稀释体系：去离子水增稠体系：包括改善产品外观粘度，增加 稳定性的原料（汉生胶、丙稀酸聚合 物、羟乙基纤维素等）,CAFFCI,化妆品配方体系的组成及设计原则,抗氧化体系：包括防止产品氧化引起酸败变味 的抗氧化稳定的原料（BHT，EDTA等）防腐体系：使产品对微生物稳定的原料感官及产品修

4、饰体系：改善产品颜色、香气、外观状态及调节产品pH值的原料（包括 着色剂、香精、珠光剂、柠檬酸缓冲剂等）功能体系：赋予产品特定功能的原料（如美白 剂、保湿剂、防晒剂等）,CAFFCI,化妆品配方体系的组成及设计原则,以上所列结构体系不是每种膏霜、乳液或洗发香波都具有的构成体系，不同类别产品有其基本组成，如膏霜的基本成分是：乳化剂、油相和水相成分、保湿剂、防腐剂等。可根据配方设计产品特性的要求选用。,CAFFCI,化妆品配方体系的组成及设计原则,配方设计的原则安全性稳定性功能性（有用性）实用性,CAFFCI,化妆品配方体系的组成及设计原则,安全性：化妆品的使用对人体安全无害，配方设计选择原料符合

5、化妆品卫生 规范要求稳定性：产品在保质期内不发生质量问题造成产品稳定性出现问题的原因：1、微生物污染的卫生安全问题（1）产品污染（一次污染、二次污染的可能性）,CAFFCI,化妆品配方体系的组成及设计原则,（2）防腐剂选择问题 防腐剂与配方中其他原料的配伍性，如：尼泊金酯与氨基酸、胶原类配伍会降低活性，遇到非离子表面活性剂也表现为失活 防腐剂对产品pH范围不适用（大多数防腐剂在酸性环境的活性大于在碱性环境的活性），一般选择复合型防腐剂,CAFFCI,化妆品配方体系的组成及设计原则,2、配方中成分的相互不和谐 如蓖麻油和矿物油互不相溶，酯类香料在碱性溶液中容易分解，阴离子、阳离子表面活性剂混合体

6、系产生络合反应导致产品沉淀、分层3、制作过程中，搅拌速度，操作方法（通冷却水速度、时间、出料温度）等，都对产品稳定性有直接影响,CAFFCI,化妆品配方体系的组成及设计原则,功能型（有用性）：化妆品特定的功能和有用性，如：保湿、清洁、防晒、祛斑等。配方设计中 选择的功能原料要有使用的依据，以体现产品 的有用性，必要时进行效果测试，达到配方设 计的目的使用性：满足产品设计使用要求，膏体细腻，柔软，有光泽，良好的涂抹性和铺展性，香气怡人等,CAFFCI,化妆品的工艺规程,制作工艺规程的内容生产前的准备工作确认生产设备运转是否正常限额领料感观检查原料质量双人配料操作方法工艺流程示意图操作步骤物料平衡

7、半成品质量指标,CAFFCI,化妆品的工艺规程,典型产品工艺流程示意图洗发水类流程示意图护肤水类流程示意图膏霜乳液类流程示意图块状粉类流程示意图花露水类流程示意图唇膏类流程示意图,CAFFCI,洗发水类流程示意图,去离子水,洗涤剂、助剂等,固体原料,复配搅拌罐,搅拌均匀,冷却,搅拌均匀,营养添加剂及香精,过秤,出料,静置,灌装,加热,中间质量控制,CAFFCI,护肤水类流程示意图,复配混合搅拌罐,着色,搅拌混合均匀,过滤,过秤,静置储存,灌装,中间质量控制,视产品需要,CAFFCI,膏霜乳液类流程示意图,水相原料,油相原料,混合搅拌,混合搅拌,预乳化,均质乳化,搅拌,冷却,搅拌均质,出料,灌装

8、,过秤,静置储存,中间质量控制,香精等,添加剂,加热,加热,CAFFCI,块状粉类流程示意图,颜料,粉料,混合,防腐剂,研磨,过筛,混合搅拌,胶合剂原料,熔混,混合,喷加,过筛出料,储存,中间质量控制,压型,包装,CAFFCI,花露水类流程示意图,鳌合剂,抗氧剂,混合,乙醇,香精,精制水,混合搅拌,灌装,调整色泽及乙醇含量,过滤,冷冻陈化,中间质量控制,其他成分,CAFFCI,颜料混合,脂类原料,脱模,油料染料,碾磨,捏合碾磨,真空均质脱泡,油、蜡,上光,溶解分散,混合,慢速搅拌,铸型,冷却,插管,唇膏类流程示意图,融化,灌装,视产品需要而定,CAFFCI,化妆品标准情况,现行标准的分类综合标

9、准产品标准试验方法标准卫生规范其他相关标准,CAFFCI,化妆品标准情况,综合标准,CAFFCI,化妆品标准情况,产品标准,CAFFCI,化妆品标准情况,产品标准,CAFFCI,化妆品标准情况,产品标准,CAFFCI,化妆品标准情况,产品标准,CAFFCI,化妆品标准情况,试验方法标准,CAFFCI,化妆品标准情况,卫生规范1、卫法监发【2002】229号化妆品卫生规范（2002年版）2、2007年1月4日，化妆品卫生规范（2007年版）公布（卫监督发【2007】1号），于2007年7月1日实施,CAFFCI,化妆品标准情况,其他相关标准,CAFFCI,化妆品标准情况,有关标准的制修订信息基础

10、标准GB 5296.3-1995消费品使用说明 化妆品通用标签，新增成分标注内容，已修订完成，在报批中QB/T 1684-1993化妆品检验规则，修订报批中QB/T 1685-1993化妆品产品包装外观要求，修订报批中卫生部化妆品标签标识管理规范，结束网上征求意见,CAFFCI,化妆品标准情况,修订产品标准QB 1643-1998 发用摩丝，修订中QB 1644-1998 定型发胶，修订中新制定产品标准（送审稿修订过程中）面膜护肤啫喱发用啫喱（水）免洗护发素,CAFFCI,化妆品标准情况,通用检验方法标准GB/T 13531.1-2000 化妆品通用检验方法 pH值的测定，修订中化妆品用原料（

11、添加剂）化妆品用芦荟制品，修订，报批中化妆品用去头屑剂ZPT的质量标准，新制定,CAFFCI,化妆品标准情况,功能型评价方法标准护肤类产品保湿功效评价方法标准，新制定使用洗发香波对头发强度的影响，新制定洗发香波改善头发梳理性评价方法标准，新制定洗发类产品去屑功效评价方法标准，新制定,CAFFCI,第一节 质量保证的意义和内容,(一)定义：监测质量保证是整个监测过程的全面质量管理，包括制订计划；根据需要和可能确定监测指标及数据的质量要求；规定相应的分析监测系统。(二)意义：监测对象成分复杂，时间、空间量级上分布广泛，且随机多变，不易准确测量。这要求各个实验室从采样到结果所提供的数据有规定的准确性

12、和可比性，以便作出正确的结论。是指为保证监测数据的准确、精密、有代表性、完整性和可比性而采取的活动的总和，是整个监测过程的全面质量管理。质量保证既是技术措施又是行政手段。,CAFFCI,（三）内容：制定计划；根据需要和可能确定监测指标和数据的质量要求；规定相应的分析监测系统：样品的采集、运输、保存、预处理，仪器设备及分析器皿的选择和校准，统一测量方法，质量控制程序数据的记录和整理，各类人员的要求和培训，实验室的清洁度和安全，以及编写有关的文件、指南和手册等。,CAFFCI,分类,样品监测质量控制,监测质量保证的一部分，包括实验室内部质量控制、外部质量控制,内部质量控制,实验室自我控制质量的常规

13、程序，能反映分析质量稳定性如何，以便及时发现分析中异常情况，随时采取相应的校正措施,外部质量控制,由常规监测以外的中心监测站或其他有经验人员来执行，以便对数据质量进行独立评价，各实验室可以从中发现所存在的系统误差等问题，以便及时校正、提高监测质量,质量控制的分类,CAFFCI,第二节 实验室认可和计量认证/审查认可概述,一、中国实验室国家认可制度 二、计量认证/审查认可计量认证 审查认可 计量认证与审查认可的发展及改革调整,CAFFCI,为了规范质检机构和依照其他法律法规设立的专业检验机构的工作行为，提高检验工作质量，原国家计量局借鉴国外对检验机构（检测实验室）管理的经验，在1985年颁布中华

14、人民共和国计量法时，规定了对检验机构的考核要求。1987年发布的计量法实施细则中将对检验机构的考核称为“计量认证”。,计量认证,CAFFCI,审查认可,为了有效地对检验机构的工作范围、工作能力、工作质量进行监控和界定，规范检验市场秩序，提出对检验机构进行审查认可的要求，国家技术监督局在1990年发布标准化法实施条例中以法规的形式明确了对设立检验机构的规划、审查条款(标准化法实施条例第29条)，并将规划、审查工作称为“审查认可(验收)”。,CAFFCI,三、实验室认可与计量认证/审查认可（验收）的关系及其发展,计量认证是通过计量立法，对凡是为社会出具公证数据的检验机构(实验室)进行强制考核的一种

15、手段，也可以说计量认证是具有中国特点的政府对实验室的强制认可。,CAFFCI,审查认可(验收)是政府质量管理部门对依法设置或授权承担产品质量检验任务的质检机构设立条件、界定任务范围、检验能力考核、最终授权(验收)的强制性管理手段。这种授权(验收)前的评审，当然也完全可以建立在计量认证/审查认可评审或实验室认可评审的基础上。这样就可以减少对实验室的重复评审，将计量认证和审查认可(验收)评审内容统一是必然趋势。,CAFFCI,四、我国建设工程质量监测机构计量认证的评审内容与考核要求,组织和管理 质量体系、审核和评审 人员 设施和环境 仪器设备和标准样品 量值溯源和校准 检验方法,检验样品的处置 记

16、录 证书和报告 检验的分包 外部支持服务和供应 抱怨,CAFFCI,第三节 监测实验室基础,CAFFCI,第四节 监测数据的统计处理和结果表述,基本概念 数据的处理和结果表述 测量结果的统计检验 直线相关和回归 方差分析 模糊聚类分析,CAFFCI,基本概念,（一）误差和偏差一、真值（xt）在某一时刻和某一位置或状态下，某量的效应体现出客观值或实际值称为真值。真值包括理论真值和约定真值。二、误差及其分类 测量值与真值不一致，这种矛盾在数值上表现即为误差。误差按其性质和产生原因，可分为系统误差、随机误差和过失误差。,CAFFCI,误差的分类,CAFFCI,误差的表示方法,CAFFCI,三、偏差

17、相对偏差、平均偏差、相对平均偏差和标准偏差等。1、绝对偏差（d）是测定值与均值之差。2、相对偏差是绝对偏差与均值之比（常以百分数 表示）。3、平均偏差是绝对偏差绝对值之和的平均值。4、相对平均偏差是平均偏差与均值之比（常以百 分数表示）。,CAFFCI,四、标准偏差和相对标准偏差 1、差方和：亦称离差平方或平方和。是指绝对偏差的平方之和，以S表示。2、样本方差：用s2或V表示 3、样本标准偏差：用s或sD表示 4、样本相对标准偏差：又称变异系数，是样本标准偏差在样本均值中所占的百分数，记为Cv。5、总体方差和总体标准偏差：分别以2和表示：6、极差：一组测量值中最大值（xmax）与最小值（xmi

18、n）之差，表示误差的范围，以R表示。R=xmax-xmin,CAFFCI,（二）总体、样本和平均数,一、总体和个体研究对象的全体称为总体，其中一个单位叫个体。二、样本和样本容量总体中的一部分叫样本，样本中含有个体的数目叫此样本的容量，记作n。三、平均数平均数代表一组变量的平均水平或集中趋势，样本观测中大多数测量值靠近,CAFFCI,1、算术均数：简称均数，最常用的平均数，其定义为：,2、几何均数：当变量呈等比关系，常需用几何均数，其定义为：,CAFFCI,3、中位数：将各数据按大小顺序排列，位于中间的数据即为中位数，若为偶数取中间两数的平均值。4、众数：一组数据中出现次数最多的一个数据。平均数

19、表示集中趋势，当监测数据是正态分布时，其算术均数、中位数和众数三者重合。,CAFFCI,（三）正态分布,相同条件下对同一样品测定中的随机误差，均遵从正态分布。正态概率密度函数为：,式中：x由此分布中抽出的随机样本值；总体均值，是曲线最高点的横坐标，曲线 对对称；总体标准偏差，反映了数据的离散程度。,CAFFCI,正态分布图,表4-4 正态分布总体的样本落在下列区间内的概率,CAFFCI,图4.4 偏态分布图,CAFFCI,数据的处理和结果表述,（一）数据修约规则 各种测量、计算的数据需要修约时，应遵守下列规则：四舍六入五考虑，五后非零则进一，五后皆零视奇偶，五前为偶应舍去，五前为奇则进一。（二

20、）可疑数据的取舍 可疑数据与正常数据不是来自同一分布总体，明显歪曲试验结果的测量数据，称为离群数据。可能会歪曲试验结果，但尚未经检验断定其是离群数据的测量数据，称为可疑数据。,CAFFCI,1、狄克逊（Dixon）检验法 此法适用于一组测量值的一致性检验和剔除离群值，本法中对最小可疑值和最大可疑值进行检验的公式因样本的容量（n）不同而异。：,CAFFCI,将测得数据由小到大排列，如x1、x2、x3、xn。求出最大值与最小值之差xn-x1；按上表计算Q值。（求出可疑数据xn或x1与邻近数据之差xn-xn-1或x2-x1，按下式求出Q值）：或 根据所要求的置信度和测定次数查表47得出Q值；判断：若

21、Q Q0.05则可疑值为正常值；若Q 0.05Q0.01则可疑值为离群值。例题（P120）,表46 狄克逊检验统计量Q计算公式,CAFFCI,表47 狄克逊检验临界值（Qa）表,CAFFCI,2、格鲁勃斯（Grubbs）检验法 此法适用于检验多组测量值均值的一致性和剔除多组测量值中的离群均值；也可用于检验一组测量值一致性和剔除一组测量值中的离群值。方法如下：,CAFFCI,将测得数据（或每组均值）由小到大排列计算均值（或总均值）和标准偏差计算T值根据所要求的显著性水平和测定次数（或组数）查表48得出T值；(5)判断：若T T0.05则可疑值为正常值；若T 0.05T0.01则可疑值为离群值。例

22、题（P122）,表48 格鲁勃斯检验临界值（Ta）表,CAFFCI,（三）监测结果的表述,对一个试样某一指标的测定，其结果表达方式一般有如下几种：一、用算术均数代表集中趋势 二、用算术均数和标准偏差表示测定结果的精密度。三、用（s，Cv）表示结果,CAFFCI,（四）均数置信区间和“t”值,一、均数置信区间 是考察样本均数与总体均数之间的关系，即以样本均数代表总体均数的可靠程度。二、t值 样本均数与总体均数之差对均数标准差的比值称为t值。t与样本容量（n）和置信度有关，而后者可以直接要求指定。t值见表411。由表可知，当n一定，要求置信度愈大则t愈大，其结果的数值范围愈大。而置信度一定时，n愈

23、大t值愈小，数值范围愈小。,CAFFCI,表49 t值表,CAFFCI,测量结果的统计检验,（一）t检验定义 相同的试样由不同的分析人员或不同分析方法所测得均数之间差异；在实验室质量考核中，对标准样的实际测定均值与其保证值之间的差异，到底是由抽样误差引起的，还是确实存在本质的差别，可用计算t值和查t表的方法来判断两均数之差是属于抽样误差的概率有多大，即对这些差异进行“显著性检验”，简称“t检验”。,CAFFCI,（二）t检验判断的通则,当tt0.05(n)，即P0.05，差别无显著意义；当t0.05(n)tt0.01(n)，即0.01P0.05，差别有显著意义；当tt0.01(n)，即P0.0

24、1，差别有非常显著意义。一、样本均数与总体总数差别的显著性检验二、两种测定方法的显著性检验,CAFFCI,直线相关和回归,（一）相关和直线回归方程 变量之间关系有两种主要类型：1.确定性关系 2.相关关系（二）相关系数及其显著性检验 相关系数是表示两个变量之间关系的性质和密切程度的指标，符号为v，其值在-1-+1之间。公式为：,CAFFCI,x与y的相关关系,x增大，y也相应增大,x增大，y相应减小,y与x的变化无关,x与y呈正相关,x与y呈负相关,x与y不相关,0v1，若v=1，称完全正相关,-1v0，当v=-1时，称完全负相关,v=0,x与y的相关关系,CAFFCI,方差分析,（一）方差分

25、析中的统计名词（二）方差分析的基本思想（三）方差分析的方法步骤（四）应用方差分析的条件,方差分析是分析试验数据和测量数据的一种常用的统计方法，就是通过分析数据，弄清和研究对象有关的各个因素对该对象是否存在影响以及影响程度和性质。,CAFFCI,模糊聚类分析,模糊数学是用数学方法来解决一些模糊问题。所谓模糊问题是指界线不清或隶属关系不明确的问题，而设备工程质量评价中的界线就是模糊的，人为地用特定的分级标准去评价好坏程度是不确切的。,（一）模糊综合评价的基本知识（二）模糊综合评价（三）模糊聚类分析（四）模糊矩阵的截矩阵,CAFFCI,第五节 实验室质量保证,名词解释 实验室内质量控制 实验室间质量

26、控制,CAFFCI,名词解释,(一)准确度,准确度,分析结果与真值之间符合程度的度量,系统误差和随机误差两者的综合指标决定分析结果的可靠性。,定义,作用,表示,标准物质分析加标回收法,评价方法,绝对误差和相对误差,CAFFCI,（二）精密度,精密度是指用一特定的分析程序在受控条件下重复分析均一样品所得测定值的一致程度，它反映分析方法或测量系统所存在随机误差的大小。常用标准偏差表示。,同一实验室中，分析人员、分析设备和分析时间相同，用同一分析方法对同一样品进行双份或多份平行样测定结果之间的符合程度,同一实验室，分析人员、分析设备和分析时间至少一项不同，用同一分析方法对同一样品进行的两次或两次以上

27、独立测定结果之间的符合程度,不同实验室（分析人员、分析设备、甚至分析时间不相同），用同一分析方法对同一样品进行多次测定结果之间的符合程度,平行性,重复性,再现性,CAFFCI,精密度差准确度差,精密度好准确度差,精密度好准确度好,精密度与准确度图示,CAFFCI,（三）灵敏度,指该方法对单位浓度或单位量的待测物质的变化所引起的响应量变化的程度，常用标准曲线的斜率来度量灵敏度。灵敏度因实验条件而变。标准曲线的直线部分以下式表示：Akc+a式中：A仪器的响应量 c待测物质的浓度；a校准曲线的截距；k方法的灵敏度，k值大，说明方法灵敏度高,CAFFCI,（四）空白试验 空白试验又叫空白测定。是指用蒸

28、馏水代替试样的测定。其所加试剂和操作步骤与试验测定完全相同。空白试验应与试样测定同时进行。（五）校准曲线 校准曲线是用于描述待测物质的浓度或量与相应的测量仪器的响应量或其他指示量之间的定量关系的曲线。校准曲线包括工作曲线和标准曲线。某一方法的标准曲线的直线部分所对应的待测物质浓度（或量）的变化范围，称为该方法的线性范围。,CAFFCI,（六）检测限,某一分析方法在给定的可靠程度内可以从样品中检测待测物质的最小浓度或最小量。所谓检测是指定性检测，即断定样品中确定存在有浓度高于空白的待测物质。检测限有几种规定，简述如下：,CAFFCI,扣除空白值后，吸光度为0.01相对应的浓度值为检测限,检测器产

29、生的响应信号为噪声值两倍时的量。最小检测浓度是指最小检测量与进样量（体积）之比,某一方法的标准曲线的直线部分外延的延长线与通过空白电位且平行于浓度轴的直线相交时，其交点所对应的浓度值即为检测限,分光光度法,气相色谱法,离子选择性电极法,检测限的几个规定,全球环境监测系统水监测操作指南,置信水平为95时，样品浓度的一次测定值与零浓度样品的一次测定值有显著性差异者，为检测限（L）。当空白测定次数n大于20时，L=4.6wb检测上限是指校准曲线直线部分的最高限点（弯曲点）相应的浓度值,CAFFCI,（七）测定限,测定限,分测定下限和测定上限,在测定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确地定量

30、测定待测物质的最小浓度或量,在限定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确地定量测定待测物质的最大浓度或量,测定下限,测定上限,CAFFCI,实验室内质量控制,内部质量控制是实验室分析人员对分析质量进行自我控制的过程。一般通过分析和应用某种质量控制图或其他方法来控制分析质量。（一）质量控制图的绘制及使用一、目的和意义 对经常性的分析项目常用控制图来控制质量。质量控制图的基本原理由提出的。实验室内质量控制图是监测常规分析过程中可能出现误差，控制分析数据在一定的精密度范围内，保证常规分析数据质量的有效方法。,CAFFCI,二、编制控制图 基本假设：测定结果在受控的条件下具有一定的精密度和准确

31、度，并按正态分布。,质量控制图的基本组成,CAFFCI,1、均数控制图作图方法：控制样品的浓度和组成，使其尽量与检测样品相似，用同一方法在一定时间内（例如每天分析一次平行样）重复测定，至少累积20个数据（不可将20个重复实验同时进行，或一天分析二次或二次以上），计算总均值、标准偏差、平均极差等。,以测定顺序为横坐标，相应的测定值为纵坐标作图。同时作有关控制线。,CAFFCI,使用：对测定频率低的项目和技术水平较低的分析人员，每次都应测定控制样，其余根据分析频率和人员的水平每间隔适当的时间测定一次控制样。控制样测定结果依次点在控制图上，根据规定检验分析过程是否处于控制状态。A 测定数据中超出控制

32、线删除B 删除后少于20个，要补充新数据（68）C 落在上下辅助线的点数小于50，此图不可靠D 若连续7点位于中心线一侧，表明数据失控E 图应表明相应条件，控制样浓度应与检测样一致 当控制样品测定次数累积更多后，与原始结果一起重新计算总平均值、标准偏差，再校正原来的控制图。,CAFFCI,例某一铜的控制水样，累计测定20个平行样，结果见教材表411，试作均数控制图。,均数控制图,CAFFCI,例用二乙基二硫代基甲酸银Ag-DDC法测定砷时，测得空白试验值如教材表412所示，作精密度控制图。,空白试验控制图,CAFFCI,例用双硫腙法测定水中痕量汞，加标量为0.4mg/（100mL），测得加标回

33、收率如教材表413所示，作准确度控制图。,准确度控制图,CAFFCI,2.均数-极差控制图,均数-级差控制图,有时分析平行样的平均值与总均值很接近，但极差较大，显然属质量较差。而采用均数-极差控制图就能同时考察均数和极差的变化情况。,CAFFCI,例用镉试剂法测镉。以浓度为1mg/L的控制样品每次作两个平行测定，其结果如教材表415所示，绘制均数-极差控制图。,镉的均数-级差控制图,CAFFCI,表4-16 某些项目平行样品测定的临界限（Rc）参考表,CAFFCI,3.多样控制图,多样控制图,为了适应检测样品浓度多变，和避免分析人员对单一浓度质量控制样品的测定值产生“习惯性”误差弊病，可以采用

34、多样控制图。,CAFFCI,（二）其他质量控制方法,一、比较实验 对同一样品采用不同的分析方法进行测定，比较结果的符合程度来估计测定准确度。对于难度较大而不易掌握的方法或测定结果有争议的样品，常采用此法。二、对照分析 在进行检测样品样品分析的同时，对标准物质或权威部门制备的合成标准样进行平行分析，将后者的测定结果与已知浓度进行比较，以控制分析准确度。,CAFFCI,实验室间质量控制,（一）实验室质量考核一、考核方案 一般包括如下内容：（1）质量考核测定项目；（2）质量考核分析方法；（3）质量考核参加单位；（4）质量考核统一程序；（5）质量考核结果评定。二、考核内容 包括:分析标准样品或统一样品

35、；测定加标样品；测定空白平行，核查检测下限；测定标准系列，检查相关系数和计算回归方程，进行截距检验等。,CAFFCI,三、工作中标准向下分发样品或统一样品应逐级,CAFFCI,（二）实验室误差测验,在实验室间起支配作用的误差常为系统误差，为检查实验室间是否存在系统误差，可不定期地对有关实验室进行误差测验，以发现问题及时纠正。如将数据进一步作误差分析，可更具体了解各实验室间的误差性质。处理的方法有：一、标准差分析二、方差分析,CAFFCI,第六节 标准分析方法和分析方法标准化,标准分析方法 分析方法标准化 监测实验室间的协作试验,CAFFCI,标准分析方法,标准分析方法又称分析方法标准，是技术标

36、准中的一种，它是一项文件，是权威机构对某项分析所作的统一规定的技术准则和各方面共同遵守的技术依据，它必须满足以下条件：（1）按照规定的程序编制。（2）按照规定的格式编写。（3）方法的成熟性得到公认。通过协作试验，确定了方法的误差范围。（4）由权威机构审批和发布。,CAFFCI,标准方法的选定原则,达到所要求的检出限度,能提供足够小的随机和系统误差，同时对各种样品能得到相近的准确度和精密度,也要考虑技术、仪器的现实条件和推广的可能性,CAFFCI,分析方法标准化,标准是标准化活动的结果，标准化工作是一项具有高度政策性、经济性、技术性、严密性和连续性的工作。国外标准化工作一般程序是：（1）由一个专

37、家委员会根据需要选择方法（2）专家委员会指定一个任务组（通常是有关的中央实验室负责）。（3）任务组负责抽选610个参加实验室。（4）任务组整理各实验室报告，如果各项指标均达到设计要求，则上报权威机构出版公布；如达不到预定指标，需修正实验方案，重做实验，直到达到预定指标为止。,CAFFCI,我国标准化工作的组织管理系统图,国外标准化组织机构,CAFFCI,监测实验室间的协作试验,（一）定义 指为了一个特定的目的和按照预定的程序所进行的合作研究活动。协作试验可用于分析方法标准化、标准物质浓度定值、实验室间分析结果争议的仲裁和分析人员技术评定等项工作。（二）目的和意义 为确定拟作为标准的分析方法在实

38、际应用的条件下可以达到的精密度和准确度，制定实际应用中分析误差的允许界限，以作为方法选择、质量控制和分析结果仲裁的依据。,CAFFCI,（三）影响因素 进行协作试验预先要制定一个合理的试验方案。并应注意下列因素：1.实验室的选择 2.分析方法 3.分析人员 4.实验设备 5.样品的类型和含量 6.分析时间和测定次数 7.协作试验中质量控制,CAFFCI,表4-22 DEQ大容量采样器采样检查单(滤纸鉴定、制备与分析部分),CAFFCI,表4-23 DEQ气体鼓泡采样检查单(样品制备部分),CAFFCI,质量保证检查单上的条目是根据对数据质量的影响区分的，每一条目代表下述一种类型的影响：关键因素

39、：它总是影响着采样结果，并且是不可补救的。主要因素：它很可能对采样结果有不利影响，但并不总是不可补救的。次要因素：它通常对数据没有影响，只是作为一种好的习惯做法。,CAFFCI,某水域酚浓度变化表示曲线,1.时间变化图,CAFFCI,某些污染物的相对频率,2.相对频率图,CAFFCI,汞在各种鱼类中的含量,3.累积图,CAFFCI,水域中某污染物浓度变化图,4.过程线图,CAFFCI,氧化剂高浓度出现频率与风向、风速之间的关系,5.相关图,CAFFCI,某水域中六价铬与总铬含量之间的关系,6.相关图,CAFFCI,臭氧与二氧化氮消长图,7.相关图,CAFFCI,某河流氨-氮浓度与一年中河水黑臭天数的关系,8.相关图,