厌氧生物处理新技术.ppt
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1、厌氧生物处理新技术,背景,一个多世纪以来,厌氧处理过程只是被用于处理高浓度城市污水和工业废水,将厌氧处理过程应用于污水处理的主要生物处理阶段,即二级处理阶段是很少的。但由于20世纪70年代能源价格的急剧上升从而减小了好氧处理技术的吸引力。尤其是海湾战争后,在发展中国家,研究者越来越关注直接或间接利用可再生生物能的技术,为此又开始将研究方向转向节约能源的厌氧技术。尤其是20世纪70年代早期UASB反应器的出现,人们又开始对厌氧处理技术有了新的认识,使得厌氧消化在近几十年又成为废水生物处理的热门技术。,考虑其主要优点及巨大的应用潜力,厌氧处理过程应该是在环境保护方面最可行和最不易受攻击的核心技术。
2、而且从目前的我们所了解的知识来看,如果不考虑厌氧处理技术需要后处理以对有机物、致病菌和营养物达标的话,对厌氧处理技术几乎提不出缺点来:1、原来普遍认为厌氧处理过程稳定性差,但现在研究者和工程者却发现厌氧处理过程是非常稳定的。只是厌氧处理过程应该在适当方式下运行,这意味着厌氧处理过程首先应该被工程者和运行者充分了解;,背景,厌氧处理的优势(1),背景,2、厌氧反应器初次启动缓慢的缺点已成为过去。因为对厌氧微生物的生长条件越来越多的了解,同时越来越多的高活性的厌氧污泥能够从正在运行的反应器的内获得用于新的厌氧反应器的启动。如果适当的接种物能够获得的话,厌氧反应器的启动能够在非常短的时间内获得满意的
3、成功;3、一些工业废水的处理可能需要进行pH控制。但对于其它类型的废水,如:城市污水和生活污水,能够在不添加化学物质的情况下保持在理想的pH范围;4、厌氧菌能够很容易地适应低温条件。已有研究者成功地在低温条件下高速率地进行厌氧处理;,5、厌氧菌能够忍耐许多的毒性物质。过去一直认为产甲烷菌和乙酸菌对各种毒性物质具有相当高的敏感性。事实上,形势并不象过去想象的那么严重:首先,毒性物质对厌氧微生物的抑制程度和抑制机理越来越清楚;再者,现在已有了解决对策。实际上,除了甲烷菌对氯化脂肪碳水化合物和氯化醇更敏感外,好氧异氧菌和产甲烷菌对毒性物质表现出相似的敏感性。Donlon等人利用UASB反应器快速脱毒
4、、降解硝基芳香族化合物。也有研究表明烷基酚和偶氮染料能在厌氧条件下降解;6、反应器的恰当设计、建设和适当运行能够完全去除厌氧反应的恶臭问题。,背景,厌氧处理的优势(2),厌氧处理与传统的好氧处理技术相比具有巨大的优势:1、厌氧处理过程中不需要氧;2、厌氧处理过程所产生的剩余污泥比好氧处理过程少320倍;3、好氧过程产生的污泥在能够安全处置前必须先在专门的厌氧污泥消化池内稳定。所以,在厌氧处理过程中,曝气和污泥处置费用这两项与好氧废水处理有关的最大的费用将会被戏剧性地减少。,背景,厌氧处理的优势(3),背景,Anaerobic Treatment:The COD in wastewater is
5、 highly converted to methane,which is a valuable fuel.Very little COD is converted to sludge.No major inputs are required to operate the system.Aerobic Treatment:The COD in wastewater is highly converted sludge,a bulky waste product,which costs lots of money to get rid of.An aerobic wastewater treat
6、ment facility is in essence a waste sludge factory.Elemental oxygen has to be continuously supplied by aerating the wastewater at a great expense in kilowatt hours to operate the aerators.,既然前面提到的一些厌氧技术的缺点能够解决,人们常常会提出疑问:为什么好氧处理技术不能快速地被经济的、更具有吸引力的、概念上更古老的厌氧处理技术替代呢?,背景,事实上由于污水的一些特点,如:污水的低COD浓度、高SS浓度、相
7、对较低的温度、负荷波动等常常会对厌氧的运行、费用等产生负面影响,从而夸大了厌氧处理过程的困难。但Rittmann 和 Baskin 研究了污水这些特点对厌氧处理过程的影响,并进行了量化估计,认为通过认真地选择厌氧处理技术、适当的反应器设计和恰当的运行控制,这些困难大部分是能够克服的。,高速厌氧反应器的出现,为成功地解决上述问题并将厌氧处理技术广泛应用于污水生物处理提供可靠保证,背景,“高速”曾经用于污水污泥消化池的设计,但现在广泛用于指至少符合下述两个基本条件的厌氧处理系统:1)在高负荷条件下能够保证反应器内高浓度的高活性的污泥;2)污水能够与反应器内污泥的充分接触。高速厌氧反应器越来越被认为
8、是环境保护和资源回收的主要技术。如果能与其它方法适当结合,厌氧处理技术将会成为发展中国家可以利用得起的、适当的废水处理技术。,考虑到厌氧处理的高稳定的特点,在现代卫生工程规划和发展中,高速厌氧处理的概念应该取代传统的非稳定的好氧处理的概念,背景,High rate anaerobic treatment is a mature technology.At least 1200 full-scale plants have been documented world-wide for the treatment of industrial effluents(the actual number
9、is estimated at 2500.),主要内容,厌氧生物处理新技术,第部分污水厌氧生物处理基本原理第部分厌氧处理工艺的发展第部分第二代厌氧处理工艺(反应器)第部分第三代厌氧处理工艺(反应器)第部分其它厌氧生物处理技术,第部分污水厌氧生物处理基本原理 1.1 厌氧生物处理基本原理 1.2 参与厌氧消化过程的微生物 1.3 厌氧过程中的物质转化,第部分污水厌氧氧生物处理基本原理,第部分污水厌氧氧生物处理基本原理,1.1 厌氧生物处理基本原理,厌氧生物处理(厌氧消化)是指在无氧条件下,借助厌氧微生物的新陈代谢作用分解废水中的有机物质,并使之转变为小分子的无机物质(主要是CH4、CO2、H2S
10、等)的处理过程。厌氧消化涉及众多的微生物种群,并且各种微生物种群都有相应的营养物质和各自的代谢产物。各微生物种群通过直接或间接的营养关系,组成了一个复杂的互营共生的微生物系统。对厌氧消化过程的认识经历两阶段理论、三阶段理论和四阶段理论等几个阶段。,第部分污水厌氧生物处理基本原理,两阶段理论,从本世纪三十年代开始,有机物的厌氧消化过程被认为是由不产甲烷的发酵细菌和产甲烷的产甲烷细菌共同作用的两阶段过程:第一阶段常被称作酸性发酵阶段,即由发酵细菌把复杂的有机物进行水解和发酵(酸化)成低分子中间产物,形成脂肪酸(挥发酸)、醇类、CO2和H2等;因为在该阶段有大量脂肪酸产生,使发酵液的pH值降低,所以
11、此阶段被称为酸性发酵阶段或产酸阶段;第二阶段常被称作碱性或甲烷发酵阶段,由产甲烷细菌将第一阶段的一些发酵产物进一步转化为CH4和CO2的过程。由于有机酸在第二阶段不断被转化为CH4和CO2,同时系统中有的存在,使发酵液的pH值不断上升,所以此阶段被称为碱性发酵阶段或产甲烷阶段。,研究表明,产甲烷菌能利用甲酸、乙酸、甲醇、甲基胺类和H2/CO2,但不能利用两碳以上的脂肪酸和除甲醇以外的醇类产生甲烷,因此两阶段理论难以确切的解释这些脂肪酸或醇类是如何转化CH4和CO2的,两阶段理论没有全面反映厌氧消化的本质,第部分污水厌氧生物处理基本原理,第部分污水厌氧生物处理基本原理,三阶段理论,Bryant(
12、1979)提出三阶段理论:认为产甲烷菌不能利用除乙酸,H2/CO2和甲醇等以外的有机酸和醇类,长链脂肪酸和醇类必须经过产氢产乙酸菌转化为乙酸、H2、CO2等后,才能被产甲烷菌利用。乙酸是产甲烷阶段十分重要的前体物质,在厌氧反应过程中大约有70的CH4来自乙酸的裂解。三阶段理论包括:,第一阶段是水解发酵阶段,在该阶段,复杂的有机物在厌氧菌胞外酶的作用下,首先被分解成简单的有机物,如纤维素经水解转化为较简单的糖类;蛋白质转化为较简单的氨基酸;脂类转化为脂肪酸和甘油等。继而这些简单的有机物在产酸菌的作用下经过厌氧发酵和氧化转化为乙酸、丙酸、丁酸等脂肪酸和醇类等。如多糖先水解为单糖,再通过糖酵解途径进
13、一步发酵成乙醇和脂肪酸,如丙酸、丁酸、乳酸等代谢产物。蛋白质则先被水解成氨基酸,再经脱氨基作用产生脂肪酸和氨。,第部分污水厌氧生物处理基本原理,第二阶段是产氢产乙酸阶段,在产氢产乙酸菌的作用下,把除乙酸、甲酸、甲醇以外的第一阶段的产物,如丙酸、丁酸等脂肪酸和醇类转化为乙酸和H2/CO2。产氢产乙酸细菌将有机酸氧化形成的电子,使质子还原而形成氢气,因此该类细菌又称为质子还原的产乙酸细菌;,第部分污水厌氧生物处理基本原理,第部分污水厌氧生物处理基本原理,第三阶段,产甲烷细菌利用第一阶段和第二阶段产生的乙酸和H2/CO2转化为CH4。产甲烷细菌利用不同的基质,即利用H2、CO2和其它一碳化合物,如C
14、O、甲醇、甲酸、甲基胺等以及分解利用乙酸盐形成甲烷。形成的甲烷中,约30的甲烷来自氢的氧化和二氧化碳的还原作用,70的甲烷来自乙酸盐。因此乙酸盐的降解形成甲烷是甲烷形成过程的一个很重要的途径。,第部分污水厌氧生物处理基本原理,四阶段理论,几乎与Bryant(1979)提出三阶段理论的同时,Zeikus(1979)等人在第一届国际厌氧消化会议上提出了厌氧消化的四阶段理论,在三阶段理论的基础上增加了同型产乙酸过程,即由同型产乙酸细菌把H2/CO2转化为乙酸。但这类细菌所产生的乙酸往往不到乙酸总产量的5。具体见下页的图 从两阶段理论发展到三阶段理论和四阶段理论的过程,是人们对有机物厌氧消化不断深化认
15、识的过程。这也从侧面反映出,有机物厌氧消化过程是一个由许多不同微生物菌群协同作用的结果,是一个极为复杂的生物化学过程。,第部分污水厌氧生物处理基本原理,产酸菌,产甲烷菌,复杂有机物(蛋白质、碳水化合物、脂类),溶解性可生物降解有机物(氨基酸、糖、脂肪酸、乙醇),甲酸、H2、CO2,丙酸、丁酸,乙 酸,CO2、CH4,水解胞外酶,产酸菌,产氢菌,同型产乙酸菌,第部分污水厌氧生物处理基本原理,通过前面对厌氧消化过程四阶段理论的分析可认为厌氧消化过程由水解酸化、产氢、产乙酸和产甲烷四个阶段组成:首先,在产酸菌分泌的胞外酶作用下,水中复杂的有机物(用N6H13NO5表示)被转化为溶解性有机物(用C6H
16、12O6表示),即 接下来在产酸菌的作用下,溶解性有机物被转化为三种主要的挥发性脂肪酸 乙酸、丙酸和丁酸,另有一小部分溶解性有机物被用于合成微生物(用C5H7NO2表示),即 微生物合成所需的N,一方面来源于反应(1),另一方面为防止由于N源不足使反应(2)受到抑制,在配水中加入了一部分氨氮,(1),(2),第部分污水厌氧生物处理基本原理,第三步是产氢菌利用丙酸、丁酸形成乙酸、甲酸、H2和CO2 等,即 其中的甲酸、H2和CO2可被同型产乙酸菌转化为乙酸或被甲烷菌转化为甲烷,乙酸则可在甲烷菌的作用下直接转化为甲烷,即,(5),(6),(7),(4),(3),第部分污水厌氧生物处理基本原理,1.
17、2 参与厌氧消化过程的微生物,通过对前面的四阶段理论分析可知:厌氧消化过程可认为是由水解酸化、产氢、产乙酸和产甲烷四个阶段组成,各个阶段分别由相应的细菌类群完成:水解发酵细菌产氢产乙酸菌群同型产乙酸菌群产甲烷菌群,第部分污水厌氧生物处理基本原理,1、水解发酵菌群,水解发酵菌群为一个十分复杂的混合细菌群,该类细菌将各类复杂有机质在发酵分解前首先进行水解,因此该类细菌也称为水解细菌。在厌氧消化系统中,水解发酵细菌的功能表现在两个方面:1)将大分子不溶性有机物在水解酶的催化作用下水解成小分子的水溶性有机物;2)将水解产物吸收进细胞内,经过胞内复杂的酶系统催化转化,将一部分供能源使用的有机物转化为代谢
18、产物,如脂肪酸和醇类等,排入细胞外的水溶液中,成为参与下一阶段生化反应的细菌菌群(主要是产氢产乙酸细菌)可利用的物质。水解发酵细菌主要是专性厌氧菌和兼性厌氧菌,属于异养菌,其优势种属随环境条件和基质的不同而有所差异。,第部分污水厌氧生物处理基本原理,2、产氢产乙酸菌群,产氢产乙酸细菌能将产酸发酵第一阶段产生的丙酸、丁酸、戊酸、乳酸、和醇类等,进一步转化为乙酸,同时释放分子氢,产氢产乙酸反应主要在产甲烷相中进行。,从以上三种反应可以看出,三者的,由于各反应的自由能不同,进行反应的难易程度也不一样。乙醇、丁酸和丙酸的反应分别在氢分压小于0.15atm、210-3atm和910-5atm下能自动进行
19、。在厌氧消化过程中,降低氢分压必须依靠产甲烷细菌来完成。所以一旦产甲烷细菌受到环境条件的影响而放慢了对分子态氢的利用速率,其结果必定是放慢产氢产乙酸细菌对丙酸的利用,接着依次是丁酸和乙醇,这也说明了为什么厌氧消化系统中一旦发生故障易出现丙酸的积累。,第部分污水厌氧生物处理基本原理,3、同型产乙酸菌群,同型产乙酸细菌能代谢H2/CO2为乙酸,为利用乙酸的产甲烷菌提供了形成甲烷的基质,又能代谢分子氢,使厌氧消化系统中保持低的氢分压,有利于厌氧发酵的进行。,4、产甲烷菌群,产甲烷菌是参与厌氧消化过程的最后一类也是最重要的一类细菌群。它们和参与厌氧消化过程的其它类型的结构有显著的差异。产甲烷菌是一个特
20、殊的、专门的生理群,具有特殊的产能代谢功能。也就是说产甲烷菌是能够有效地利用氧化氢时形成的电子,并能在没有光或游离氧和诸如硝酸盐和硫酸盐等外源电子受体的条件下,还原二氧化碳为甲烷的微生物。,1.3 厌氧过程中的物质转化,第部分污水厌氧生物处理基本原理,厌氧处理过程,尤其是高速厌氧反应器,不仅仅限于对大量的有机污染物的去除。已经有大量厌氧处理技术正在应用或准备用于对下列污染物的去除(“High rate”anaerobic wastewater treatment is not limited to removal of bulk organic pollution in wastewater.
21、There are a number of established and emerging technologies with various applications such as:):1、硫酸盐还原过程用于去除或回收重金属和元素S;(sulfate reduction for the removal and recovery of heavy metals and sulfur)2、脱氮作用用于去除硝酸盐以便将毒性污染物转化为无毒物质(denitrification for the removal of nitrates to bioremediation for the reakdo
22、wn of toxic priority pollutants to harmless products),第部分污水厌氧生物处理基本原理,对有机污染物的去除,有机污染物,CH4+CO2,厌氧微生物,第部分污水厌氧生物处理基本原理,硫酸盐还原过程,第部分污水厌氧生物处理基本原理,硫化物与金属生成沉淀,第部分污水厌氧生物处理基本原理,硫化物被氧化为元素S(在微氧条件下),第部分污水厌氧生物处理基本原理,脱氮作用,Anaerobic biodegradation of terephthalate to carbon dioxide and methane by a complex microbia
23、l community.(对苯二酸盐通过复杂的微生物菌群厌氧降解为二氧化碳和甲烷),第部分污水厌氧生物处理基本原理,厌氧微生物菌群对难降解物质的矿化作用(以对苯二酸盐为例),安息香酸盐,对苯二酸盐,乙酸和氢气,甲烷,第2部分厌氧处理工艺的发展,厌氧生物处理技术己有了100多年的历史。1896年英国出现了第一座用于处理生活污水的厌氧消化池。至40年代,澳大利亚出现了高效、可加温的消化池,处理效率有所提高。这些反应器均是将污水或污泥定期或连续的加入消化池,经消化的污泥和污水分别从消化池底部和上部排出,所产生的沼气从顶部排出。,2.1 第一代厌氧反应器,1955年,Schroefer及其合作者提出了
24、厌氧接触法(AC)用于处理食品包装废水,取得良好的效果。该工艺采用了类似于好氧活性污泥的工艺流程,将出水引入单独的沉淀池,并进行污泥回流,以维持反应器中高浓度的生物量和较长的SRT,提高反应器的效能。AC实际是一个厌氧活性污泥系统。除气器是一个去除二氧化碳和甲烷气体的装置,使生物污泥在液固分离器中沉淀下来。工艺运行所需要的SRT可通过调整剩余污泥排放量而实现,而与SRT相对应的HRT的范围则取决于废水的强度和反应器内的生物量。,第2部分厌氧处理工艺的发展,厌氧接触工艺的诞生,标志着厌氧消化工艺的发展进入了一个新的阶段,而20世纪50年代以前开发的厌氧消化工艺常被称为第一代厌氧反应器,其典型代表
25、就是普通厌氧消化池和厌氧接触工艺,第2部分厌氧处理工艺的发展,第2部分厌氧处理工艺的发展,2.2 第二代厌氧反应器,进入20世纪50年代,随着人们对厌氧工艺机理研究的深入,人们认识到反应器内保持大量的微生物和尽可能长的污泥龄是提高反应效率和反应器成败的关键,开始出现了以提高厌氧微生物浓度和停留时间、缩短液体停留时间为目标的第二代厌氧反应工艺。其典型代表有:厌氧滤器(AF)上流式厌氧污泥床(UASB)厌氧流化床(AFB)厌氧附着膜膨胀床(AAFEB)厌氧折流板反应器(ABR),第2部分厌氧处理工艺的发展,厌氧滤器(AF),厌氧滤床工艺的特点是反应器中增设了填料床,微生物附着填料表面并附着在填料表
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