西北农林科技大学第三章碳水化合物.ppt
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1、第三章碳水化合物(Carbohydrates),李巨秀食品学院食品化学教研组,一、碳水化合物(Carbohydrates)多羟基醛或酮及其衍生物和缩合物。1.分类Classification(1)按组成分,单糖(Monosaccharides):不能再被水解的多羟基醛或酮,是碳水化合物的基本单位。,低聚糖(寡糖)(Oligasaccharides):由210个单糖分子缩合而成,水解后生成单糖。,多糖(Polysaccharides):由许多单糖分子缩合而成。,(2)按功能分 结构多糖 贮存多糖 抗原多糖,食品中碳水化合物的作用 提供人类能量的绝大部分提供适宜的质地、口感和甜味(如麦芽糊精作增稠
2、剂、稳定剂)有利于肠道蠕动,促进消化(如纤维素被称为膳食纤维,低聚糖可促小孩肠道双歧杆菌生长,促消化),3.糖类化合物的结构(Structure of Carbohydrates)(1)单糖(Monosaccharides)醛糖,Glucose Molecule,酮糖,甘油醛,All Sugars from Natural Sources are D-Sugars,That is,the stereocenter most remote from the aldehyde group is on the right,No Correlation between D-and L-and opti
3、cal rotation,DISACCHARIDES,Maltose is a Reducing Sugar,Positive Test for Fehlings,Benedicts,Tollens,One mole Acid-Hydrolysed or by a-glycosidase enzyme to 2 moles of D-glucose,a-Glycosidic Linkage,Sucrose is Table sugar&is a Non-Reducing Sugar,Negative Test for Fehlings,Benedicts,Tollens,One mole Ac
4、id-Hydrolysed or by sucrase enzyme to 1 mole of D-glucose and D-fructose,Dehydration Synthesis Vs.Hydrolysis,Carbohydrates,Disaccharides or double sugars,Figure 2.13b,环状糊精 Cyclodextrin()又名沙丁格糊精(Schardinger Dextrin),由环状吡喃葡萄糖苷构成。聚合度为、,分别成为、环状糊精。,(3)应用医学 用环状糊精包接前列腺素的试剂、注射剂,卞基青霉素环糊精.农业 应用在农药上食品行业 做增稠剂,稳
5、定剂,提高溶解度(做乳化剂),掩盖异味等。Suntoryltcl已获得粉状醇饮料的应用专利。,A.食品保鲜:将和其它生物多糖制成保鲜剂。涂于面包、糕点表面可起到保水保形的作用。B.除去食品的异味:鱼品的腥味,大豆的豆腥味和羊肉的膻味,用包接可除去。C.作为固体果汁和固体饮料酒的载体。,化妆品 作乳化剂,提高其稳定性,减轻对皮肤的刺激作用。其它方面香精包含在环状糊精制成的粉末,而混合到热塑性塑料中,可制成各种加香塑料(玩具及工艺品)。如tide(汰渍)洗衣粉留香,可经包接香精后添加到洗衣粉中。,在食品工业中的应用保持食品香味的稳定 食用香精和稠味剂用包接,用于烤焙食品,速溶食品,速食食品,肉食及
6、罐头食品,可使之留香持久,风味稳定。如食用香精玫瑰油,茴香脑等易挥发,易氧化,用包接后香味的保持得到改善。保持天然食用色素的稳定 如:虾黄素经的包接,提高对光和氧的稳定性。,小分子糖的工艺特性,1.相对甜度甜度是糖的重要性质,但没有正确的物理及化学方法可加以评定,只能利用人的味觉来加以比较。通常以5或10%的蔗糖水溶液在20时的甜度为1,比较与其他糖在相同温度下的甜度,把这种相对甜度叫做比甜度。,2.溶解度糖的溶解度对食品的加工有重要意义,不同的糖其溶解度是不相同的。各种糖的溶解度虽然不同,但都是随着温度的升高而增大,因此在生产上使用温水和沸水熔化糖。,在糖果工业中大量使用蔗糖,如果在蔗糖中加
7、入转化糖,其溶解度比单纯蔗糖更大,增强抗结晶能力,这一原理常用于硬糖的生产。在有些糖果的生产中,如果加入适量的溶解度较低的乳糖,采用适当的加晶技术提高结晶度,可使糖果变得松脆,这种技术应用于生产砂质软糖。,3.结晶性质 蔗糖极易结晶,晶体能生长很大。葡萄糖也容易结晶,结晶体细小。果糖难结晶。淀粉糖浆、低聚糖和糊精的混合物不能结晶,并能防止蔗糖结晶。利用糖的结晶性质可以制造冰糖、酒心糖、各种硬糖和软糖。,4.吸湿性和保湿性吸湿性是指在较高的空气湿度的情况下吸收水分的性质;保湿性是指在较低空气湿度下保持水分的性质。糖的这种性质对于保持食品的柔软性和贮存、加工都具有重要意义。,蔗糖和淀粉糖浆与果糖相
8、比,其吸湿性较低,转化糖浆吸湿性高,因为后者含有大量的果糖,因此在饼干、糕点等食品中广泛应用。山梨醇的保湿性好,能使糖果造很长时间里保持柔软。乳糖的吸湿性较低,常用作糖块的糖衣料。在潮湿温暖的环境下涂挂糖衣,防止糖块的溶化现象。,5.渗透压较高浓度的糖液具有渗透压,因此可以利用渗透压使食品脱水,以降低水分活性,抑制微生物的发育来提高食品的贮藏性和风味。多数微生物在堂浓度在50%左右就可停止生长,但某些酵母菌和霉菌还能生长。由于渗透压和溶质的浓度成正比,从同一质量的各种糖类的防腐效果来看,相对分子量小的糖防腐效果好。在选用糖时要注意糖的溶解度;如果使用还原糖长期保存食品时,应注意溶解度变小的葡萄
9、糖结晶析出。,6.粘度糖浆的粘度对食品的品质具有重要意义。葡萄糖和果糖的粘度较蔗糖低,淀粉糖浆的粘度较高。糖浆的粘度是随着温度的变化而改变的。在一定的范围内,温度升高,粘度降低;温度降低,粘度增加。在一定粘度范围内可以使由糖浆熬煮而成的糖膏具有可塑性,以适应糖果工艺中拉条和成型的需要。在制作蛋糕时,可利用糖浆的粘度稳定蛋白的气泡。,7.抗氧化性糖液具有抗氧化性,有利于各种糕点中的油脂的氧化酸败。8.发酵性利用糖的发酵性是生产葡萄酒、啤酒、黄酒和面包的基础。,单糖在食品贮藏与加工中的化学反应 脱水反应复合反应变旋现象烯醇化褐变反应,(1)脱水反应 酸、热条件下的反应 在室温下,稀酸对单糖的稳定性
10、无影响 当酸的浓度大于12%的浓盐酸以及热的作用下,单糖易脱水,生成糠醛及其衍生物。,(2)复合反应单糖受酸和热的作用,缩合失水生成低聚糖的反应称为复合反应。是水解反应的逆反应。,(3)变旋现象葡萄糖溶液经放置一段时间后的旋光值与最初的旋光值不同的现象。稀碱可催化变旋。,褐变反应Browning Reaction氧化褐变:以多酚氧化酶催化,使酚类物质氧(酶褐变)化为醌非氧化褐变焦糖化反应Phenomena of Caramelizati(非酶褐变)麦拉德褐变反应Maillard Reaction,焦糖化现象(Phenomena of Caramelization)在无水(或浓溶液)条件下加热糖
11、或糖浆,用酸或铵盐作催化剂,生成焦糖的过程,称为焦糖化。,A.焦糖化反应产生色素的过程糖经强热处理可发生两种反应分子内脱水向分子内引入双键,然后裂解产生一些挥发性醛、酮,经缩合、聚合生成深色物质。生成焦糖或酱色环内缩合或聚合 裂解产生的挥发性的醛、酮经缩合或聚合产生深色物质。,B.反应条件催化剂:铵盐、磷酸盐、苹果酸、延胡索酸、柠檬酸、酒石酸等。无水或浓溶液,温度150-200Sugar Temperature()Fructose 110Galactose 160Glucose 160Maltose 180Surcrose 180,C.性质 焦糖是一种黑褐色胶态物质,等电点在pH3.0-6.9
12、,甚至低于pH3,粘度100-3000cp,浓度在33-38波美度pH在较好。D.三种色素及用途 NH4HSO4催化 耐酸焦糖色素(可用于可口可乐(NH4)2SO4催化 啤酒美色剂 加热固态 焙烤食品用焦糖色素,Maillard Reaction common browning of foods on heating or onstorage is usually due to a chemical reactionbetween reducing sugars,mainly D-glucose,and a free amino acid or a free amino acid that i
13、s part of a protein chain.This action is called the Maillard reaction.,Maillard Browning,“the sequence of events that begins with reaction of the amino group of amino acids with a glycosidic hydroxyl group of sugars;the sequence terminates with the formation of brown nitrogenous polymers or melanoid
14、ins”John deMan,Occurs between reducing sugars and amines at high temperaturesProduces flavorProduces colorProduces antioxidant productsProduces toxic productsDestroys nutrients(lysine),Open chain D-glucose,Aminocompound,Open chain D-glucose,Open chain D-glucose,-,This species is unstable and will lo
15、se water to produce the open chain form of the glycosylamine with a C-N double bond,Loss of water,Open chain glycosylamine,Water ofdehydration,Rearrangement of this compound will yield the Amadori compound.This sequence of reactions is known as the Amadori rearrangement.,Open chain glycosylamine,Ope
16、n chain glycosylamine,Open chain Amadori compound,Attack by O-6 on the carbonyl group will close the ring producing a 1-deoxy-1-amino-D-fructopyranose compound(the Amadori product),Open chain Amadori compound,The Amadori compound(a 1-deoxy-1-amino-D-fructopyranose),Addition of an amine to an aldose,
17、Strecker aldehydes,PolymerizePyrolytic products,Amines,DH A Crucial Intermediate,Sugar Pyrolytic Products,maltol,isomaltol,Strecker Degradation,Rich nutty,meaty flavors,Asparagine,Strecker aldehyde,Acrylamide,Mutagens from the Maillard Reaction,Control Steps,Rapidly accelerated by temperatureSignifi
18、cant acceleration at intermediate water activitiesSugar typePentosehexosedisaccharidepolysaccharide protein concentration(free amines)Inhibited by acid amines are protonatedand used up,pH dropsSulfur dioxide,Inhibition by Sulfite,SO3-,DH DSH,A.反应机理(过程):反应分为三个阶段开始和引发阶段 a.氨基和羰基缩合 b.Amadori分子排叠中间阶段 c.糖
19、脱水 d.糖裂解 e.氨基酸降解,B.条件:氨基酸和还原糖及少量的水参与C.产物:色素(类黑精)风味化合物:如麦芽酚,乙基麦芽酚,异麦芽酚D.特点 随着反应的进行,pH值下降(封闭了游离的氨基)还原能力上升(还原酮产生)420nm-490nm处有吸收 褐变初期,紫外线吸收增强,伴随有荧光物质产生添加亚硫酸盐,可阻止褐变,但在褐变后期加入不能使之褪色,E.影响Maillard反应因素糖的种类及含量a.五碳糖六碳糖b.单糖双糖c.还原糖含量与褐变成正比氨基酸及其它含氨物种类a.含S-S,S-H不易褐变b.有吲哚,苯环易褐变c.碱性氨基酸易褐变d.氨基在-位或在末端者,比-位易褐变,温度升温易褐变水
20、分褐变需要一定水分pH值 pH49范围内,随着pH上升,褐变上升 当pH4时,褐变反应程度较轻微 pH在7.89.2范围内,褐变较严重 金属离子和亚硫酸盐氧(间接因素)Ca 处理抑制Maillard反应,F.Maillard反应对食品品质的影响 不利方面营养损失,特别是必须氨基酸损失严重产生某些致癌物质 有利方面褐变产生深颜色及强烈的香气和风味,赋予食品特殊气味和风味.,G.Maillard反应在食品加工的应用a.抑制Maillard反应 注意选择原料如土豆片,选氨基酸、还原糖含量少的品种,一般选用蔗糖。保持低水分 蔬菜干制品密封,袋子里放上高效干燥剂。如SiO2等。,应用SO2硫处理对防止酶
21、褐变和非酶褐变都很有效。保持低pH值常加酸,如柠檬酸,苹果酸。其它的处理 热水烫漂除去部分可溶固形物,降低还原糖含量。冷藏库中马铃薯加工时回复处理(Reconditioniny)钙处理如马铃薯淀粉加工中,加Ca(OH)2可以防止褐变,产品白度大大提高。,b.利用Maillard反应在面包生产,咖啡,红茶,啤酒,糕点,酱油等生产中.产生特殊风味,香味通过控制原材料、温度及加工方法,可制备各种不同风味、香味的物质。控制原材料 核糖+半胱氨酸:烤猪肉香味 核糖+谷胱甘肽:烤牛肉香味,控制温度 葡萄糖+缬氨酸 100150 烤面包香味 180 巧克力香味 木糖 酵母水解蛋白 90 饼干香型 160 酱
22、肉香型不同加工方法 土豆 大麦 水煮125种香气 75种香气 烘烤250种香气 150种香气,斯特勒克降解反应在褐变反应中有二氧化碳的放出二氧化碳产生的原因(过程)在二羰基化合物存在下,氨基酸可发生脱羧、脱氨作用,成为少一个碳的醛,氨基则转移到二羰基化合物上(该反应称为斯特勒克降解反应)。通过同位素示踪法,发现斯特勒克降解反应在褐变反应体系中即使不是唯一的,也是主要的产生二氧化碳的来源。,多糖 Polysaccharides,Starch Composition,Amylose.Linear a-1,4 glucose chain.DP:180-320,MW106.Branch approxi
23、mately every 200 glucose unitsAmylopectin.Linear a-1,4 chain with an a-1,6 branch approximately every 20 glucose units.MW108Amylose:amylopectin 1:3Waxy starches all amylopectinHigh amylose mutants up to 70%amylose,Amylose Structure,Amylopectin Structure,Granule Structure,Amylopectin in Granules,淀粉 S
24、tarch(1)淀粉粒的特性淀粉在植物细胞内以颗粒状态存在,故称淀粉粒。形状圆形、椭圆形、多角形等。大小0.0010.15毫米之间,马铃薯淀粉粒最大,谷物淀粉粒最小.晶体结构用偏振光显微镜观察及X-射线研究,能产生双折射及X衍射现象。,Visco/Amylo/Graph,ViscoAmyloGraph,Time,Viscosity,65oC,90oC,30oC,heating,constant temperature,Starch Ingredients,Must be cookedGel slowlyShow syneresisBreak down under shearBreak down
25、 under acid conditionsForms complexes,Structure of Polysaccharides,(2)淀粉的结构 直链淀粉(Amylose)支链淀粉(Amylopectin),(3)淀粉的物理性质白色粉末,在热水中溶胀.纯支链淀粉能溶于冷水中,而直链淀粉不能,直链淀粉能溶于热水.(4)化学性质无还原性遇碘呈蓝色,加热则蓝色消失,冷后呈蓝色.水解:酶解酸解,(5)淀粉的糊化(Gelatinization)糊化淀粉粒在适当温度下,在水中溶胀,分裂,形成均匀的糊状溶液的过程被称为糊化。其本质是微观结构从有序转变成无序。糊化温度 指双折射消失时的温度。糊化温度不是
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- 西北农林 科技大学 第三 碳水化合物
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