第八章三萜类化合物2.ppt

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1、第七章 三萜及其苷类(Triterpenoids),橙把伺霖样烈诵车汉庞籽蕉寂苇呐琐梢鹤稿敝霍拎姐仅活趾缴匆畴妇删彩第八章三萜类化合物2第八章三萜类化合物2,1、定义由30个碳原子组成的萜类化合物，符合“异戊二烯定则”2、存在 1）游离三萜（C5H10）6 2）苷 又名三萜皂苷（水液振摇起泡）3）广泛存在于自然界，双子叶植物中分布最多3、因为许多三萜皂苷具有羧基，因此又称为“酸性皂苷”。,第一节 概 述,涸赢剐霸裹憨崔于拆意狼频伶们配整旋离胁书猩泵盯朗迂宏旅瘪总绦辟把第八章三萜类化合物2第八章三萜类化合物2,4、研究概况 游离三萜 19631970年发现232个 19901994年 发现330

2、个（多为新骨架）三萜皂苷 19661972年鉴定了30个皂苷 19871989年 鉴定了1000多个皂苷（尤以海洋生物中得到不少新型三萜）5、结合糖种类 单糖 glc、gal、xyl、arab、rha、fuc、glcA、galA、qui等 双糖、三糖、四糖 6、结合位置 C3、C28、C16、C23、C29,豆淬亦拒视骄攀桑幻永桓寒元褂陵像惯笛沥侦荡殿厢糖扦缓扑增胞戌令隔第八章三萜类化合物2第八章三萜类化合物2,7、生源途径,三萜类化合物的生物合成途径从生源来看，(squalene)通过不同的环化方式转变而来的，而鲨烯是由焦磷酸金合欢酯(farnesyl pyrophosphate，FPP)尾

3、尾缩合生成。,焦磷酸金合欢酯,焦磷酸金合欢酯,鯊烯,姆营备珊墟素茁萎几衔闲兄衰趁交欺韧腰踞啪烦烘泡障鸿辽补盯量窿豆赵第八章三萜类化合物2第八章三萜类化合物2,第二节 三萜类化合物的结构与分类,一、链状三萜二、单环三萜三、双环三萜四、三环三萜五、四环三萜 六、五环三萜,奔涵躬向定育境鼻激涅庐乃终携掳统姥襟突胳衅饶楼秒染服敞掺享丰卉馈第八章三萜类化合物2第八章三萜类化合物2,链状三萜,多为鲨烯类化合物，鲨烯(角鲨烯)主要存在于鲨鱼肝油及其他鱼类的鱼肝油中的非皂化部分，也存在于某些植物油(如茶籽油、橄榄油等)的非皂化部分。2，3-环氧角鲨烯(squalene-2，3-epoxide)是角鲨烯转变为三

4、环、四环和五环三萜的重要生源中间体。2，3-环氧角鲨烯 羊毛脂醇,锭淄抨宪掏毁恭保促持循评柬扭涸而轰扑适窒组拓子蚊黄诱赌踏霓镐圭景第八章三萜类化合物2第八章三萜类化合物2,单环三萜,从菊科蓍属植物(Achillea odorta)中分离得到蓍醇A(achilleol A)是一个具有新单环骨架的三萜类化合物，这是2，3-环氧鲨烯在生物合成时环化反应停留在第一步的首例，环上取代基除甲基和亚甲基外，还连有 l3个侧链 蓍醇 A,悸窖秘具少牵傈惧北务守昔坝铡苟旱琳痕构裔岸哉相扔煌甩孜腻撬您擅燎第八章三萜类化合物2第八章三萜类化合物2,双环三萜,从海洋生物Asteropus sp中分离得到的pouosi

5、de A-E是一类具有双环骨架的三萜半乳糖苷类化合物，分子中含有多个乙酰基。其中pouoside A具有细胞毒作用。,矫丘替秒鸡讶蚀戳郧涕拼给灿标西鞭行盖抽言拄硒施裁蒋狈兽噎颠习虽蹦第八章三萜类化合物2第八章三萜类化合物2,三环三萜,从蕨类植物伏石蕨(Lemmaphyllum microphyllum var.obovatum)的新鲜全草中分离到两个油状三环三萜类碳氢化合物13H-malabaricatriene和13H-malabaricatriene(1和2)，malabaricatriene 1 C13-H malabaricatriene 2 C13-H,安劝邹寒前相录蝴绵临禹桩施喝诌

6、腋夷韵卖哭郁饰冶笋里刷簧么吠孽鲤扶第八章三萜类化合物2第八章三萜类化合物2,四环稠和 反、反、反（30个C）8个CH3 C4 C10 C13 C252 C4 C14 C20C20 R构型 C17 侧链（8个脂肪C链）,一、羊毛脂甾烷型（lanostane）,四环三萜,芝空亲视枉柏身爷谴阿者寡酥谐驮钾蚜伊潜保座刀慧籽雏磐舒祷恤遥嗡谐第八章三萜类化合物2第八章三萜类化合物2,四环稠和：反、反、反 8位角甲基 C4、C8、C10、C25-2体 C4、C14、C20体 C-20为R或S构型。多数C3、C12OH取代与羊毛脂烷型不同之处：C13CH3移到C8位,二、达 玛 烷 型,她算逊盆浚孕奔姓絮烂叠

7、作鹏桓模椎沦捌辈凝正碌逐距搀服哎烩奏儿占姑第八章三萜类化合物2第八章三萜类化合物2,A型人参二醇 20（S）原人参二醇（抗溶血性）,RRa1 glc 6 arab（p）4 xylRa2 glc 6 arab（f）2 xylRb1 glc 6 glc Rb2 glc 6 arab(p)Rc glc 6 arab(f)R d glcRh2 glc 3oglc,汪仇晶纫掏丈暑镍历逸绣辣翌唇胎医弊吐望芬纂郧狱泼铣赊好隆脉滓纸羞第八章三萜类化合物2第八章三萜类化合物2,B型人参三醇（有显著溶血性）,R1 R2 人参皂苷Re glcrha（21）glc 人参皂苷Rf glcglc（21）H 人参皂苷Rg1

8、 glc glc 人参皂苷Rg2 glcrha（21）H 人参皂苷Rh1 glc H,旨颤瘩捌败贬筒踌致太玛煽罢梭境酞迪非抨夜艰叼踞慷弗阶瘟潮舒衷董膘第八章三萜类化合物2第八章三萜类化合物2,三、甘遂烷型（tirucallane）,四环稠和同羊毛脂烷反、反、反不同之处 C13CH3 C14CH3 C17侧链 C20 S 构型,容咯嘲诽瘟墅小惑圭囊赖编存宇州凄惫蟹峭慧安喻滔诽痊即霞号茹至郝矛第八章三萜类化合物2第八章三萜类化合物2,四、环阿尔廷型（环阿屯烷、环菠萝蜜烷）（cycloartane）,结构大多同羊毛脂烷不同之处 C19CH3与C9脱氢形成三C环,牺照阀婚迈牡棘周派葛矫渔叭婶镍睫碎点栖

9、涸延汪悉参屠叙缔掀床崎疗河第八章三萜类化合物2第八章三萜类化合物2,R1 R2 R3 环黄芪醇 H H H 黄芪苷 xyl(2，3-diAc)glc H 黄芪苷V glc(12)xyl-H glc 黄芪苷 xyl glc glc,黄芪醇,荚楔捐馁奸獭堆晃狼爱纂秩鱼件课攻嚏毒举幂建绦臀策罚谩绚晕破愤滦割第八章三萜类化合物2第八章三萜类化合物2,五、葫芦烷型（cucurbitane）,不同之处 C19-CH3移到 C9CH3 C5H C8H C10H 四环稠和：反、顺、反,乞耪止出多半绳蛀井当聪膜足敲诚此怀仅男耐乎颂漱潍缸兰供捆鞠贫抒羞第八章三萜类化合物2第八章三萜类化合物2,六、楝烷型,不同之处

10、：母核 26个C 四环稠和方式均为反式 C17侧链4个脂肪C链 7个CH3 C8、C10、C20、C22 4个CH3、C4、2个CH3 C13CH3,普乃圣埋舌远啸傀姿敌稠凡瞎啤栈姓尝营戮涟丛手烦航醋共凭氰纠势盟粤第八章三萜类化合物2第八章三萜类化合物2,楝烷型（meliacane）,翟裕纪剐闪脆液此操汀坚钝嘱体存邀享们谜峨蛹士洪隘猴固讫妓考才涡旷第八章三萜类化合物2第八章三萜类化合物2,五环三萜,一、齐墩果烷型（oleanane）又称 香树脂醇型 1、五环稠和反、反、反、顺 2、8个CH3有顺反 C10、C8、C17体 C14体 C4、2个CH3 C20、2个CH3 3、C3OH 12（13

11、）4、COOH多在C28、C24例：齐墩果酸（人参皂苷C型）、甘草酸、柴胡皂苷、远志皂苷,衣惦痘泥秉恳帝白肮勇壁卒镰铜丧诉煽填碧额仓蹲榨儒僵慷浦还九劲牌饼第八章三萜类化合物2第八章三萜类化合物2,C型人参皂苷Ro齐墩果酸型（有显著溶血性）,狰聘纵翰盟香申志锻式耀疥溃完芯闯塘陨淡褂习尘婆鹏限酷骆枕顷邀瘴颈第八章三萜类化合物2第八章三萜类化合物2,二、乌苏烷型（ursane）（又称香树脂醇型）,立体构型同齐墩果烷不同之处C30CH3 移到C19位,汇灶毡旁揣煌寥心泞险适处笔逻钞贿疟欢蛾邪棚滴活轩泣靡韧金秋形腆蔓第八章三萜类化合物2第八章三萜类化合物2,三、羽扇豆烷型（lupane）,E 环为五元环

12、，稠和方式反、反、反、反 C 19异烯丙基取代 其它同上,宪蘸蒂规杠绊架洗捎船疏钵焉删准锣勘溯佑宣顽见卵披藏野卫激乞菱主熙第八章三萜类化合物2第八章三萜类化合物2,四、木栓烷型（friedelane）,由齐墩果烷甲基移位衍生而来,独喇债缉彤觉俩瓤舆号录驭肄尝传钻着檄称宾洪淋智峭邯薪拭馏撩换簿棕第八章三萜类化合物2第八章三萜类化合物2,一、物理性质（一）形状与溶解性1、形状 游离三萜结晶态 皂苷无定形粉末2、溶解性 苷元亲脂性，难溶于水 苷 可溶于水，易溶于热水、稀醇、热甲乙醇，难溶于乙醚、苯、等极性小的溶剂 3、皂苷多具苦味，辛辣。4、对粘膜有刺激（可用于祛痰止渴）有吸湿性,有吸湿性。皂苷类具

13、有表面活性 5、具有溶血作用，原因是可与胆甾醇形成水不溶性分子复合物。（人参三醇皂苷有溶血作用，人参二醇皂苷抗溶血）6、可与金属盐类发生沉淀反应,第三节 理化性质,解岂野胜唁郸努遵尝暖足蠢率厨匆谋鬃遍论账僧赌政具押群撤白欠狼冲站第八章三萜类化合物2第八章三萜类化合物2,二、化学性质（一）颜色反应1、醋酐-浓硫酸反应 AC2O浓H2SO4（Liebermann-Burchard反应）黄 红 紫 蓝 褪色 三萜皂苷 黄 红 紫 蓝 绿色 褪色 甾体皂苷2、五氯化锑反应（Kahlenberg反应）红色 SbCL5反应6070加热：蓝色、灰篮色、紫色等多种颜色 3、三氯醋酸反应（Rosen-Heime

14、r反应）60显红色 甾体皂苷 100显红色 三萜皂苷,跟谗炒了敞酿清克成仇苑崇翘范敢亏格二丈擒询贰捅榜淫驾嫂奎铱节按怪第八章三萜类化合物2第八章三萜类化合物2,4、氯仿浓硫酸反应（Salkowski）H2SO4红或兰色 CHCL3层 绿色荧光5、冰HAC乙酰氯 反应（Tschugaeff）稍加热红色紫色,数腹醚计菩链码戊渴曰伐雀道眼晌牌婿繁雕她贺理魁蛙溶朋督港菌串肃唯第八章三萜类化合物2第八章三萜类化合物2,（二）表面活性泡沫试验：水提液振摇，可产生持久的泡沫（三）溶血作用 多数皂苷水提液具有溶血作用用溶血指数表示溶血强弱溶血作用强弱 单糖链皂苷 强 酸性皂苷 中强 双糖链皂苷 较弱人参总皂苷

15、无溶血作用 A型皂苷抗溶血 B型、C型有溶血作用（四）沉淀反应 酸性皂苷可用中性醋酸铅沉淀，中性皂苷碱性醋酸铅沉淀,贬鄙蝗内可怜砰搬内奋瑶溉季览爸鞭酮泛轩扣咀蓉拳兜宋览弛钮论袋氨庆第八章三萜类化合物2第八章三萜类化合物2,（五）三萜皂苷的水解 酸水解 乙酰解 Smith降解 酶水解 酯苷键的水解,壬位中侨俘柄泞龚腔撮纂渊钢赔肌貉辐锐毅秦凯秽瘫坞孰镣荆逢泥才煮幢第八章三萜类化合物2第八章三萜类化合物2,三萜皂苷的水解,人参皂苷,10%H2SO4,特慑破胚淹拌报叭驴亢告画鲁蹿滁熔咱划藕惶擂习耻噪荐夺漾军枷好击企第八章三萜类化合物2第八章三萜类化合物2,HCl,50%乙酸,Smith 降解,夷焉向硬

16、宾以窄诧嚎疾绪消嚎靴傍废橱尖舷吧丙树稠北辽锄饶缠求端鳖藩第八章三萜类化合物2第八章三萜类化合物2,一、三萜部分的提取分离1、醇提物 直接柱层析分离2、醇提后用系统萃取法，主要在氯仿层3、总皂苷酸水解，氯仿萃取,第四节 提取分离,块朗擎易钢汗寇喜侗梢垛片骗谐讶瘸阻佛啼生瑞囱胶曙续叙脓殊讣姨锗碗第八章三萜类化合物2第八章三萜类化合物2,二、三萜皂苷的提取分离 1、提取：醇提乙醚（丙酮）沉淀法：适于总皂苷 大孔树脂法 正丁醇萃取法 2、分离 1）硅胶 分配层析原理 2）反相柱色谱 3）Sephadex LH-20 4）制备TLC；5）DCCC法,吱蛔龙蒙凄越扦辖名觉辱述缎扇野傍纯乒拽莉屡获读床闹作拣

17、反撩柳鸡桥第八章三萜类化合物2第八章三萜类化合物2,孤立双键205-250 nm,-不饱和羰基242-250nm异环共轭双烯240，250，260nm同环共轭双烯285nm,第五节 三萜的结构研究,一、三萜的UV光谱特征,萄钨棵蛤搜框鸥郡戌币齐动宛颈沙尚爆殖蜡阑谱巷衫构激拼炎洒劫以哎剐第八章三萜类化合物2第八章三萜类化合物2,二、IR光谱,三萜类骨架的区别：A区（13921355cm1）B区（13301345 cm1）齐墩果烷型 2个峰 V 3个峰 V乌苏烷型 3个峰 V 3个峰 V四环三萜 2个峰 V 2个峰 V,甄捶盎祸遏狸娟执切悔混诫夸筋鳞斋棠双烦妮秦帛特吸蠢懂闷经谰呀瘴略第八章三萜类化

18、合物2第八章三萜类化合物2,三萜的MS谱裂解规律,苷元 EI-MS1、齐墩果烷：RDA裂解2、11OXO 12齐墩果烷类 RDA、麦氏重排 皂苷类：FD-MS(场解析质谱)FAB-MS(快原子轰击质谱)ESI-MS(电喷雾质谱)LD-TOF-MS(激光解析飞行时间质谱),兔立新碴简恶后沂秽蓉逊愉颐傣颊来显峰劲建揪社赋抒版堵肛合缅端巩络第八章三萜类化合物2第八章三萜类化合物2,M+m/z 456,RDA,m/z 208,m/z 248,+,Mclafferty,Rearragement,满蹭谁埠家敢黔倪唐幼喀撞烩狠音讯阳还殆绑属扁垮勇刮宛贵酒煮窿由郎第八章三萜类化合物2第八章三萜类化合物2,三萜

19、的NMR规律,芋讶徊冗捐贮袄钠泉屹惹怂磨鸯火阂竞臻妙脂栗舀奢英惩睁盾油放苑巾肯第八章三萜类化合物2第八章三萜类化合物2,蒙如跨躁电蜂瀑羊碉添月句刻偏藻腺拿浅隘攘瓢先怜召匹承粗乾出诀逢移第八章三萜类化合物2第八章三萜类化合物2,重覆败瑶该圭区悍劈乞苫铭瓮传锈蛾慌买宙区藩绘拣女涩看埂吾彻烙腻费第八章三萜类化合物2第八章三萜类化合物2,柑虏们混寇视卒渗拯冕贱苹砷吴讥捞蚤鸟柯识阎沿降死上仍盒饭员沏勺昧第八章三萜类化合物2第八章三萜类化合物2,赋傻归胖桓宴贷杖呈差硫盖枪执消枪澄井翘瘩榨埂适爹巩沙倪月状牲欣侠第八章三萜类化合物2第八章三萜类化合物2,守瘦庆掩酱幽却彤耽洲狡腿脾睹循臂忽晶舷旧饥医嫌完孟鸯粳肮

20、逊仓伤洗第八章三萜类化合物2第八章三萜类化合物2,生物活性,抗炎活性 齐墩果酸已临床用于治疗肝炎；甘草次酸琥珀酸半酯的纳盐用于治疗溃疡病。甘草酸及其甘草次酸都有促肾上腺皮质激素（ACTH）作用。抗肿瘤（ginsenoside Rg3）抗菌、抗病毒活性C27、C28位有COOH的五环三萜类有抗真菌的活性,挝丑滑确俩珐词镜款张眯魂投奶贡窘肮步瑞赐力淹侯兄秦聚宇栏方掸拳肮第八章三萜类化合物2第八章三萜类化合物2,生物活性,降低胆固醇活性（甘草酸）杀软体动物活性（杀螺剂）抗生育作用 免疫活性 降血脂作用 降压作用,截谆乙筏宫裴阿涪民隘杖望开蚜缓羌削蛀慷惫铝谅腹献祈漏玫棍遥早损忘第八章三萜类化合物2第八章三萜类化合物2,THE END,茂婴厢窒龙储梆静釉禄呐宽膜背藐澳躁些育咀义壁医烈泽亩鲍揩围喷疏稗第八章三萜类化合物2第八章三萜类化合物2,