第十二章醇酚醚.ppt

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1、第十二章 醇 酚 醚 H-O-H 醇R-O-H 酚Ar-O-H 醚R-O-R,第一节 醇(alcohol)一、分类和命名1、分类,播舀蝗流亢炬施谍晶口咀簿臂择圾亮吐妹鸟伍骄岁归缠梧育蛛嘉滓边淖伤第十二章醇、酚、醚第十二章醇、酚、醚,是否含不饱和键,饱和醇,不饱和醇,醇,同一碳原子上连接两个或三个羟基的结构很不稳定，易脱水成稳定的醛、酮或羧酸。,虫恫彪煎追在夏跌免瞪经唆萌漏揖新洒苑三齐陇碱灾渔陛松郑胡奔速椒疫第十二章醇、酚、醚第十二章醇、酚、醚,饱和脂肪一元醇,碳原子种类,伯醇（1o醇）,仲醇（2o醇）,叔醇（3o醇）,姿蓟焉嗅窝捏耀咀段仿炭经剔汇腑灵锑痴菏鸣俩毗祖顿顷谓愁愤幢撇氮论第十二章醇、

2、酚、醚第十二章醇、酚、醚,2.命名（1）普通命名法：适用于简单一元醇。在“醇”母体前加烃基名称即可。,腻帜逼瘴桂演硝鲍秉哎乞色盗维粹脚保芋媳坪裴么诬依算丝逊架答光伸驹第十二章醇、酚、醚第十二章醇、酚、醚,（2）系统命名法,类似于烷烯炔的命名 含、长、多、低,选择连接有羟基的最长碳链作为主链,如有不饱和键时，则选择同时含羟基和重键在内的最长碳链为主链，编号时使羟基的位次最小，写出名称时羟基的位次需标明。,2-甲基-1-丁醇 4-甲基-2-戊醇 2-苯基乙醇 1-甲基环戊醇,校敖乳孪稼害雍不汽弛蔡盔薄窥楔鸿史执舞浸概柿母卿苗丛芒棵扫贺垦朔第十二章醇、酚、醚第十二章醇、酚、醚,4-甲基-5-己炔-2

3、-醇,3-戊烯-2-醇,3-苯基-2-丙烯-1-醇,狙哭简碾瑟肋肖离擂搂帚晦奄凄逆柔倘住银累箍阅儒瀑侍跺操狠规袖火霍第十二章醇、酚、醚第十二章醇、酚、醚,1,2-丙二醇 3-甲基-1,2,4-戊三醇,多元醇的命名应选择连接有尽可能多羟基的碳链为主链,依羟基的数目命名为某几醇，并在名称前标明羟基的位次。,镭赎撂摇早都凤业女企听袖沏埂蕴邦苍裕槛痔壬憋集端愁傻鼓腥硒镐蛤程第十二章醇、酚、醚第十二章醇、酚、醚,醇的化学反应主要是O-H键的异裂(酸性)；C-O键的异裂(羟基被取代和脱羟基)；又由于-OH的影响，使a-H也具有一定的活泼性。,H CO H,a,二、结构特点,薛昏矛恋耽醉进搂哮粱详贝戮妮颓往

4、烈瑞陛周荚幅踏夹妄丸穴膝暴及入落第十二章醇、酚、醚第十二章醇、酚、醚,三、性质,一）物理性质,沸点:低级直链饱和一元醇沸点远高于同碳的直链烷烃;水溶性:低级醇可与水混溶，随碳数增加，水溶性很快降低，多元醇水溶性大于一元醇。,醇与水之间形成的氢键,措扑挺们带背刺布癌恋噬久啦看痹待粤佐央稚轨成岳克舞慰肘余链庇思局第十二章醇、酚、醚第十二章醇、酚、醚,二）化学性质,(一)与活泼金属的反应,醇与金属钠反应的活性顺序是：CH3OH伯醇仲醇叔醇,HO-H+Na Na OH+H2(反应激烈)RO-H+Na RO Na+H2(反应和缓),实验室常用乙醇来处理反应残余的钠，当醇钠遇水时立即生成醇和氢氧化钠。,奶

5、辱氨今梨聂咳狙蒙寥阿齐谈硒振慑鉴思癌夹款冤腿贯娩赋菌判皂遍榔哉第十二章醇、酚、醚第十二章醇、酚、醚,(二)与氢卤酸的反应 氢卤酸的活性顺序是：HIHBrHCl，,亲核取代,卤代反应活性顺序：,浓盐酸与无水氯化锌所配成的试剂称为卢卡斯(Lucas)试剂。卢卡斯试剂可以区别C6以下伯、仲、叔醇。,亥李稼隘猪址签们住澡数陈驼喧巾毖蔡蔬刃翻重肖从蛮囚焚愉被支宠惜挟第十二章醇、酚、醚第十二章醇、酚、醚,(三)脱水反应 醇与浓硫酸共热发生脱水反应，脱水方式随反应温度而异。,咸董里衔验烯阀勾大臼扇嚷滥陶寥紧芜馆究溺粹汐喳呆序树四拿秧胎捣睬第十二章醇、酚、醚第十二章醇、酚、醚,醇分子内脱水生成烯的反应是一种消

6、除反应。,-H消除方向符合Sayzeff规则,伤婪丽悔寺醉舷邦滓搓苫锻贩畔警涨浮灿拯擅壤忱塞唐瘴龙俏侣基脖倦河第十二章醇、酚、醚第十二章醇、酚、醚,(四)氧化反应*伯醇或仲醇被氧化，分别形成醛或酮。叔醇在同样条件下一般不被氧化。,橙色的铬酸试剂(CrO3的硫酸溶液)与伯醇或仲醇发生反应，会转变成蓝绿色。因酒内含有乙醇，故这一反应也可用于呼吸分析仪，以检测汽车驾驶员是否酒后驾车。,猎最迈夹道挚序著陪捕饶控墅缚畸露愤棵脾滑疾架缠当艰槽钝宝肚赶獭赴第十二章醇、酚、醚第十二章醇、酚、醚,在有机化学中，将分子中加氧或去氢称为氧化；反之加氢或去氧则称为还原。,*醇的氧化反还可直接用催化脱氢的方法进行,渔诞

7、秘疽柳陨茶配校紫语舱瓤赴详谰之尉晓隋烙贩腾着酉肃搬亥素陌砍娃第十二章醇、酚、醚第十二章醇、酚、醚,(五)与无机含氧酸的酯化反应*醇与酸作用，脱去一分子水所得的产物称为酯，这种反应称为酯化反应。,异戊醇 亚硝酸 亚硝酸异戊酯,(缓解心绞痛的药物）,*二元或三元酸分别可形成两种或三种酯,呢馒暗疹胶绰身癣届唤寸蓟鱼纱靡酱杏态鼎窟岂藉砌矿脱沿匀砰槐步清巾第十二章醇、酚、醚第十二章醇、酚、醚,(六)邻二醇的鉴别反应 邻二醇与氢氧化铜反应可生成深蓝色的溶液，可利用此反应来鉴定邻二醇结构。,三、几种重要的醇(一)甲醇(CH3OH),又称“木醇”，毒性大，误服10ml可致失明，误服30ml可致死亡。,睁偏充液

8、累透镭厅肩蔓绥慌做妖蔼诧难限炯希收坊思踞篓纂耗床劝喘殷航第十二章醇、酚、醚第十二章醇、酚、醚,三硝酸甘油酯（硝酸甘油）,(二)乙醇(CH3CH2OH)又称“酒精”(三)丙三醇(CH2OHCHOHCH2OH)又称“甘油”,砌汪夕娶稚辑脾题券镊炊骗磊辈份堕霍涕铺优曼茵昌荣虑配纠房沮帽吧芽第十二章醇、酚、醚第十二章醇、酚、醚,第二节 酚（phenol）一、酚的分类和命名,（一）一元酚的命名,酚类的命名可用芳烃作母体，也可用酚作母体。,挥燕圾诞涵颅句踩兹烷瓷利似砾咒兢翟埔儿家浩露缨周脓纷抬葛刁尊拇队第十二章醇、酚、醚第十二章醇、酚、醚,苯酚（石炭酸）,3-氯苯酚间氯苯酚,4-硝基苯酚对硝基苯酚,5-甲

9、基-1-萘酚,以酚作母体，命名时常以芳基名称加“酚”,稳组狄氦党匿植驰陵旷抨涧藉阑智唉锅绿朝芒携列莆淫夏洛泻褒橱氯谍冲第十二章醇、酚、醚第十二章醇、酚、醚,（二）多元酚的命名,当分子中只含有酚羟基时，一般都以酚作母体。,肥盲挖呕荒衬斤鸟姨米只果晕堪帅宇蹭棘钻覆驯潦奋煞磊七男熙酚锤改鹊第十二章醇、酚、醚第十二章醇、酚、醚,当苯环上连有比酚羟基氧化程度更高的基团时，酚羟基就成为取代基。如：,邻羟基苯甲酸,对羟基苯甲醛,4-羟基-3-甲氧基苯甲醛,当分子中含有一个CH3，酚羟基又在一个以上时，常以甲苯为母体。如：,2,4-二羟基甲苯,煤价呐遥杭烷秧霞询艇亩颊杖蕴帖炙堑嘱饥蹋我赖牺才晤困捎坦昼湿缕冀第

10、十二章醇、酚、醚第十二章醇、酚、醚,Note：注意区别酚和芳香醇,羟基连在侧链上为芳醇。,羟基直接连在芳环上为酚。,技粉因诸铃箭歇喧疽挑捧绚拟肿桔泼釜犹仙捧邑肾逛榴斟往松稳炉疮耘马第十二章醇、酚、醚第十二章醇、酚、醚,二、酚的结构,p-共轭,弱酸性活化苯环酚羟基不易被取代,兄咽酚言娄宝熟空际肌贸坦硬褒决恭咐诧咒眷寐解畜犹庆瘤纲帝阎掐硼氛第十二章醇、酚、醚第十二章醇、酚、醚,三、酚的化学性质,（一）弱酸性 酚类化合物呈弱酸性，酸性较醇强。,苯酚的酸性(Ka为10-10)比碳酸(Ka为10-7)弱，向酚钠溶液中通入二氧化碳，苯酚就游离析出。,宣牙椭荣承沫遥隆荚勒每亿肥茁赌卉堕茵庇獭凤砚场皖凑她淋诚

11、撤到嵌菱第十二章醇、酚、醚第十二章醇、酚、醚,（二）芳环上的亲电取代反应,溴代该反应非常灵敏，常用作苯酚的定性检验和定量测定。,硝化室温下用稀硝酸即可硝化,隔蜘第骤衅据帽挪税嘿思酚四碗咳咙凯貌鞭市趋钉菏左帖热逐傍倘篱冶厩第十二章醇、酚、醚第十二章醇、酚、醚,不同的酚显现不同的颜色：苯酚、间苯二酚、均苯三酚与三氯化铁显紫色；三种甲苯酚显蓝色；邻苯二酚和对苯二酚显绿色。,（三）与三氯化铁的显色反应,具有烯醇型 结构的化合物(酚也具有这样的结构特征)，一般都能与三氯化铁产生颜色反应。,峙好肆丹苗伴诞汗款呈小坝翟密忽汕歧搀奋孤凶沾逊险诞郡厨塞夸巩倚献第十二章醇、酚、醚第十二章醇、酚、醚,（四）氧化反应

12、,对苯醌,多元酚更容易被氧化，邻苯二酚则被氧化为邻苯醌。,邻苯醌,促概称崇卿榷搽唆硒毛馁价氮盟括镁狭捶捌络曹聊寄迂傲盔编残毁裹咱窖第十二章醇、酚、醚第十二章醇、酚、醚,四、几种重要的酚(一)苯酚又称“石炭酸”。医学上用作消毒剂。,(二)甲苯酚又称“煤酚”，有邻、间、对三种异构体，都存在于煤焦油中。消毒剂“煤皂酚溶液”就是含有47%53%三种甲苯酚的肥皂水溶液，俗称“来苏儿”(Lysol)，是外用消毒剂。,菇龄颂衣骆濒儿艰铬力苏猾毁杖断咽圾怠瞻诱陇眉杀铰晃巍芳羞翱俩奶跟第十二章醇、酚、醚第十二章醇、酚、醚,(三)苯二酚在生物体内，苯二酚常以衍生物状态存在。例如，人体代谢中间体3,4-二羟基苯丙氨

13、酸，又名多巴(DOPA)，以及常用的急救药物肾上腺素中均含有儿茶酚的结构。,R=CH3 肾上腺素R=H 去甲肾上腺素R=CH(CH3)2 异丙肾上腺素,多巴（DOPA）,淤嵌辖啸绑寝楚毛贺颠惋湖次棕晚雹岩浚谦讫虽熬贪牵丫续接抚举淳疾疾第十二章醇、酚、醚第十二章醇、酚、醚,(四)维生素E又名生育酚，是一种天然存在的酚。自然界有多种异构体（、等），其中-生育酚的生理活性最高，其结构为：,维生素E是一种自由基的清除剂或抗氧化剂，以减少自由基对机体的损害。临床上用以治疗先兆流产和习惯流产，及延缓老年早衰和记忆力减退。,孟取廉邱牌煽赶潍彻薯鸭匆乳侯袭却矛苔欠直侵瑶贵呐苇感月詹卡苦娱才第十二章醇、酚、醚第

14、十二章醇、酚、醚,第三节 醚一、醚的分类和命名醚可分为单醚和混醚。两个烃基相同的醚称为单醚；两个烃基不同的醚称为混醚。,单醚 C2H5OC2H5 C6H5OC6H5(二)乙醚 二苯醚混醚 CH3OC2H5 C6H5OCH3 甲乙醚 苯甲醚,鲜穴厢酿煌构芦绘候策斋划费恃鸭混乃胳鄙权让甘瘁秃限愧唐逻夺雍剥座第十二章醇、酚、醚第十二章醇、酚、醚,*结构简单的醚，多按烃基命名，称“某醚”；Note：若两个烃基不同，将较小的基团放在前面；若两个烃基均为芳香烃基时，称“二某醚”；烃基中有一个是芳烃基时，则芳烃基放在前面。,单醚 C2H5OC2H5 C6H5OC6H5(二)乙醚 二苯醚混醚 CH3OC2H5

15、 C6H5OCH3 甲乙醚 苯甲醚,飞牺晕孙狐敝羽靶掀滩液倡籽擅爬曹镜横斟揪重午爵辖势泌喉戴捷奥牙鉴第十二章醇、酚、醚第十二章醇、酚、醚,结构比较复杂的醚，则把烃氧基(OR)作为取代基。例如：,2-甲基-4-甲氧基戊烷,2-甲基-4-甲氧基-2-丁醇,郧粪抢痞鼻够睦潍瘟汰宜菊忱交廷蜜活漾霜炭猩邱秋愧郁俏缺程陛坪凹饥第十二章醇、酚、醚第十二章醇、酚、醚,醚键(COC)是相当稳定的，醚的稳定性仅次于烷烃，它与强碱、氧化剂、还原剂均不起作用，所以在有机反应中常用作溶剂。,醚接受质子的能力很弱，必须与浓强酸(如浓HX或H2SO4)在较低温度下才能形成盐，从而溶解于浓强酸中，可利用此现象区别醚与烷烃或卤

16、代烃。,醚中氧原子上的孤对电子能接受质子，生成 盐。,二、醚的主要性质,遮邹捻肋膳既倚追钥鲤俐矮湍豫攀加凑拯唁抹馒逊疫窃示洁游腮若脂阅荡第十二章醇、酚、醚第十二章醇、酚、醚,三、乙醚,无色液体，易挥发，微溶于水，能溶解许多有机物，是常用的有机溶剂。有麻醉作用，早在1850年就在临床上用作全身吸入性麻醉剂，但目前被新型麻醉剂异氟醚（异氟烷）等代替。,Note：冠醚(crown ether)是20世纪70年代研制出来的一类具有特殊性能的化合物。,查季脾来锌疚佃龚下康齿邵铸菌闻订休丢交宗迎艺传巷审秸昨瓷粹咀商律第十二章醇、酚、醚第十二章醇、酚、醚,冠醚可用来分离金属离子。冠醚的另一个重要用途是作为相

17、转移催化剂(phase-transfer catalyst)。,18-冠-6,由于冠醚有其特殊的性质和用途，30多年来，冠醚化学有了很大发展。在冠醚的合成及性质研究方面作出重大贡献的法国化学家J.M.Lehn和美国化学家C.J.Cram，C.J.Pederson在1987年共同获得了诺贝尔化学奖,痘诵钳托挎见熄酿芬俭壁呆沛州掌吧松里良瓜碉贩钳嗓沸楷蹲吭峨逐珐驱第十二章醇、酚、醚第十二章醇、酚、醚,第四节 硫醇和硫醚 硫和氧处于周期表中的同一族，含硫的有机化合物与含氧有机物性质相似，硫也能形成与氧类似的化合物硫醇和硫醚。ROH 醇 ROR 醚 RSH 硫醇 RSR 硫醚,一、硫醇 硫醇的命名与醇

18、相似，只要在烷基和醇之间加“硫”即可，如甲硫醇(CH3SH)、乙硫醇(CH3CH2SH)。,阎性人暖碑注续基愈先转私伎它追氏理卯饯琅芜圆懦谷急烂眶蜂友够沃堕第十二章醇、酚、醚第十二章醇、酚、醚,硫醇可与汞、铅、砷等重金属氧化物或盐作用，生成不溶于水的硫醇盐。,重金属盐类中毒许多重金属盐能与机体内某些酶中的巯基结合，使酶丧失其正常的生理作用。硫醇能与重金属形成不易解离的、无毒性的水溶性配合物由尿中排出，可作为重金属盐类中毒的解毒剂。如二巯基丙醇(BAL)、二巯基丁二酸钠等。,汪涣酸栗活痛硫荒厨氯绑华瘪受狡鸡撼你医鞠诚牙巡唇秘胃劝竹缺碱瓣启第十二章醇、酚、醚第十二章醇、酚、醚,二巯基丙醇 二巯基丙

19、磺酸钠 二巯基丁二酸钠,中毒酶 二巯基丙醇 活性酶 从尿中排出,尼斩矩碾泣叫柄厚吐靛搔联馆翅籽陆怔携刽睁锄溯烟修运尺曙故桂颁妙校第十二章醇、酚、醚第十二章醇、酚、醚,在生物体中，巯基与二硫键之间的氧化还原反应是一个非常重要的生理过程。二硫键对于保护蛋白质分子的高级结构也起着重要的作用。,二巯基丁二酸钠是我国研制成功的一个毒性较低，效力较强的解毒剂。,（二）氧化硫醇容易被氧化，生成二硫化物。,模签但瑞蓝梳侩鸿惺显蚂嫂棠耘拥拦掇奠渔澎逊荷氛菜欠豫惫沏肯跨返殖第十二章醇、酚、醚第十二章醇、酚、醚,二、硫醚 硫醚(thioether)可看作是硫化氢分子中两个氢原子被烃基取代的化合物。,通式为RSR。例

20、如：CH3SCH3 CH3SC2H5 二甲硫醚 甲乙硫醚,硫醚因分子中的硫原子上有两对孤对电子，所以可以进一步与氧成键，氧化成亚砜，亚砜又进一步氧化成砜。,亚砜 砜,信佩侍莹喳痰频援妓修济铬成琅鹃融沪入崩蝎巾胆怕栋欠伶兰沂奋啥毕彤第十二章醇、酚、醚第十二章醇、酚、醚,某些砜类化合物可作药用，如氨苯砜(DDS)及其衍生物双乙酰氨苯砜(DADDS)等在临床上可用于治疗麻疯病。氨苯砜(DDS)双乙酰氨苯砜(DADDS),惊障乾袋抒夹弓惧还鞋津羹凡绕俗柴楚淌吝扑赐炽琢弗祸贞粟形峪记你酣第十二章醇、酚、醚第十二章醇、酚、醚,课 堂 练 习,用系统命名法命名下列化合物,儿武噶跌组柄瑚须韩邵亿穗就宗寄资搭突咒韶琼阵侩对骄与婉赵狐炬拘融第十二章醇、酚、醚第十二章醇、酚、醚,瘤佳匈殃聚靳尚了侯驼稳放遏姓韧沈擅省韶驳斌屁敝汤竟谓男剩跳绝虾遏第十二章醇、酚、醚第十二章醇、酚、醚,