低氮氧化物燃烧技术.ppt
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1、第三章煤粉炉低NOX燃烧技术,3-1 概述3-2 煤燃烧过程NOX生成机理和降低NOX排 放的理论依据3-3 燃煤电厂锅炉降低NOX排放的燃烧技术3-4 NOX排放控制技术改造存在的问题 4-9 烟气脱氮技术,3-1 概述,一、氮氧化物排放现状及控制与SOX排放不同,燃煤锅炉NOX排放水平与煤种、锅炉和燃烧器形式、炉内温度水平、炉内烟气气氛等因素有关。不同燃煤锅炉的NOX排放水平见下表,火电厂大气污染物排放标准GB132232003,表3 火力发电锅炉及燃气轮机组氮氧化物最高允许排放浓度单位:mg/m3,第3时段火力发电锅炉须预留烟气脱除氮氧化物装置空间。液态排渣煤粉炉执行Vdaf10的氮氧化
2、物排放浓度限值。,二、氮氧化物排放控制技术常规燃煤粉电站锅炉控制NOX排放的技术措施大致可分为两大类:低氮氧化物排放燃烧技术。包括低过量空气燃烧、空气分级燃烧、燃料分级燃烧以及烟气再循环技术等。尾部烟气脱氮氧化物技术。包括选择性催化还原法(SCR,Selective Catalytic Reduction)、非选择性催化还原法(NSCR)、选择性无催化还原法(SNCR)、电子束辐射烟气脱硝等。本章介绍低氮氧化物排放燃烧技术,另外,也对烟气脱硝技术作简单介绍。,3-2 NOX生成机理和降低NOX排放理论依据,一、煤燃烧过程NOX生成机理(一)热力型NOX(Thermal-NOX)(二)燃料型 N
3、OX(Fuel-NOX)、燃料型NOx的生成机理、燃料型NOx的转化率、影响燃料型NO转化率的煤质因素 4、影响燃料型 NOx转化率的运行因素(三)快速型 NOX(Prompt-NOX)二、抑制NOx 生成的理论依据(1)抑制热力型 NO 的基本策略(2)抑制燃料型NOx的基本策略(3)利用二次燃料的燃烧还原NO,一、煤燃烧过程NOX生成机理煤燃烧过程中产生的氮氧化物主要包括NO、NO2和N2O三种,前两种合成NOX。一般煤粉炉燃烧过程中N2O的生成量很小,可以忽略,但流化床燃烧过程中N2O的生成量很高,不能忽略。在煤粉炉产生的NOX中,主要是是NO,而 NO2所占份额很少。在煤的燃烧过程中,
4、同时存在着NOX生成的氧化反应和被破坏的还原反应,低氮氧化物燃烧技术就是在燃烧过程中抑制前者的进行而为后者创造有利条件。这需要知道NOX的生成机理。NOX的生成包括三种不同的类型,即热力型、燃料型和快速型,后面分别介绍。,返回,(一)热力型NOX(Thermal-NOX)在高温环境下,由燃烧用空气中的氮氧化而生成的NOX,称为热力型NOX。N2在空气中的高温氧化反应为一组不分支的链式反应(M为不参加反应的第三种物质原子):在热力型NOX的生成其中,第二步反应的活化能较高,控制了总的反应速度。,热力型 NOX形成的主要控制因素是温度,温度对热力型NOX的生成速率的影响呈指数函数关系。实际上,在
5、1350 以下时,热力型NOX的生成量是很少的,但随着温度的升高,其生成量迅速增加,当温度达到1600时,其生成量可占炉内由 NOX总量的25%30%。影响热力型NOx生成的另一个主要因素是反应环境中的O2浓度,NOX的生成速率与O2浓度的平方根成正比。,返回,(二)燃料型 NOX(Fuel-NOX)一般认为,燃料型NOX是燃料中含有的氮化合物在燃烧中发生热分解,并进一步被氧化而生成的。它在煤燃烧NOx产物中占6080,是NOX主要的来源。由于在煤的燃烧过程中不仅有NOX生成的氧化过程,也有分解NO的还原过程,因此最终烟气中NOX量的多少取决于两者共同作用的结果。影响燃烧产生NOX量的因素非常
6、复杂,主要与煤种的特性、煤中氮化合物的存在形态、燃料中氮热解时在挥发分和焦炭中分配的比例和各自的成分、燃烧气氛中的氧浓度、燃烧温度等有关。,返回,、燃料型NOx的生成机理在生成燃料型NOx过程中,首先是含有氮的有机化合物热裂解产生NHi、HCN和CN等含N的中间产物基团,然后在氧气存在条件下再氧化成NO。同时在还原性气氛中NHi、HCN也会与已经生成的NO 进行还原反应。由于煤的燃烧过程由挥发份燃烧和焦炭燃烧两个阶段组成,故燃料型NOx的形成也由气相氮化合物(挥发份氮)的氧化与还原以及焦炭中剩余稳定氮化合物(焦炭氮)的氧化和还原两部分组成。,燃料中氮分解为挥发分N和焦炭N的示意图,()由挥发分
7、N转化为氮化合物的主要反应途径,在煤燃烧初始阶段的挥发产物析出过程中,大部分的挥发分氮(气相氮化合物)随煤中其他挥发产物一起释放出来,首先形成中间产物,NHi(i=1,2,3)、CH 以及HCN(氰),其中主要是NH3和 HCN。在氧气存在的条件下,含氮的中间产物会进一步氧化而生成 NO;在还原性气氛中,则HCN会生成多种胺(NHi)。胺在氧化气氛中既会进一步氧化成NO,又能与已经生成的NO进行还原反应。,焦炭燃烧时,在焦炭表面生成 NO 的反应和 NO 被还原的反应均属于异相反应,其反应机理非常复杂且尚不完全清楚。一般认为存在以下反应过程。,()由焦炭N转化为氮化合物的主要反应途径,在煤粉燃
8、烧的一般环境下,挥发分氮生成的燃料型NO占总量的60-70%,而焦炭氮生成的NO占总量的30-40%,返回,、燃料型NOx的转化率,由于燃烧过程存在着NO的还原反应,因此并不是燃料中所有的氮最终会全部转化为NO。燃烧过程中最终生成的NO浓度和燃料中氮全部转化成NO时的浓度比为燃料型NOx的转化率CR最终生成的NO浓度燃料N全部转化成NO的浓度试验研究表明,影响CR的主要因素是煤种特性以及炉内的燃烧条件。,返回,(1)燃料中氮的含量燃料中氮的含量增高时,燃料型 NO的转化率呈降低的趋势。但并不等于燃料氮越高,烟气中生成的 NO 浓度也越低,通常情况下,燃料氮含量越高,所生成的燃料型 NO 量也较
9、高。,、影响燃料型NO转化率的煤质因素,(2)固定碳与挥发分的含量之比在一定的过量空气系数下,煤中固定碳与挥发分的含量比例越高,NO的转化率越低。(只有在1的情况下成立)(3)煤的挥发分挥发分对NO转化率的影响与过量空气系数的大小有关。在1的氧化气氛中,煤的挥发分越多,燃料型 NO的转化率越高。在1还原性气氛中,高挥发分煤种的燃料型NO的转化率反而降低。对高挥发分煤,在煤迅速着火后,使局部的氧量更进一步的降低,从而抑制了燃料氮向 NO 的转化,因此,煤中的挥发分含量越高,其生成的 NO的浓度越低。并且挥发分氮裂解产生的HCN 和NH3均较多,还原 NO能力较强。在1还原性气氛中,对低挥发分煤,
10、其 HCN 和NH3均较少,已经生成的 NO即使在还原气氛中也不容易被还原,这也是控制燃烧无烟煤锅炉的NO排放要比烟 煤难的一个重要原因。,返回,4、影响燃料型 NOx转化率的运行因素,(1)过量空气系数过量空气系数越高,烟气中氧含量越高,燃料型 NO 的生成浓度和转化率也越高。有研究表明,燃料型NO的生成速率与燃烧区氧气浓度的平方成正比。因此,控制燃料型 NO的转化率和生成量的主要技术措施是降低过量空气系数,在 NO 的生成区域采用富燃料燃烧方式是十分有效且比较方便的减排 NO的技术措施。但过量空气系数太低会影响锅炉的燃烧效率。,(2)温度的影响一般认为:燃料型NO主要生成在挥发分的析出和燃
11、烧阶段,因此,燃料中的气态含氮化合物在达到热解温度时开始分解,并最终生成 N0 x。此时,炉内N0 x浓度达到最高;当煤粉颗粒温度继续上升时,在焦炭表面上NO的还原反应使部分已经生成的NO还原成N2,因而在一定温度范围内,燃料型NO的生成速率与还原速率接近平衡,使 NO 的生成量变化不 大;当煤粉颗粒温度再进一步升高时,NO的还原反应速率大于NO 的生成速率,使燃料型NO的生成量有所降低。但温度升高时,热力型NOx的生成量也在急剧增加。由于燃料型NOx的反应机理十分复杂,且可靠的实验数据还十分有限,目前还很难确切地说明温度对燃料型 NOx生成量的综合影响规律。,返回,(三)快速型 NOX(Pr
12、ompt-NOX)快速型 NOX的生成机理目前尚有争议,一般认为是通过碳氢化合物燃料产生 CH 原子团撞击 N2 分子,生成 CN 类化合物,再进一步氧化成 NO。这个反应进行得很快,所以称之为快速型 NOX以下反应式是控制快速型 NOX 生成速率的重要反应:CH+N2 HCN+N快速型 NOX的生成对温度的依赖程度很弱。与热力型 NOX 和燃料型 NOX生成量相比,它的生成量要少得多,在分析计算中一般可以不计人,仅在燃用不含氮的碳氢燃料时才予以考虑。,返回,(1)抑制热力型 NO 的基本策略热力型 NO 生成的影响因素比较明确:降低火焰峰值温度,降低燃料在最高温度区域的停留时间,降低最高温度
13、区域的局部氧浓度,是抑制热力型 NO 生成的基本策略。大型电站煤粉燃烧锅炉,炉膛内火焰中心的峰值温度接近或超过 1600,热力型 NO占到 25%-30%的份额,因此,降低火焰的峰值温度和燃料在高温火焰区内的停留时间对抑制热力型 NO 的生成总是十分有效的。另外,降低在高温火焰局部的氧浓度也是有利的。,二、抑制 NOx 生成的理论依据,返回,(2)抑制燃料型NOx的基本策略为了减少燃料型 NO的排放量,不仅要尽可能地抑制其生成,还要创造有利于NO还原的条件,以促使已经生成的NO发生还原反应。在煤粉燃烧的高温条件下,燃料氮中的 70%90%会转化为挥发分氮,而在1的件下,如果可以保证一定的停留时
14、间,由挥发分氮生成的NO量会大大减少,而生成分子氮。对采用大型燃烧器的大容量煤粉锅炉,是比较容易实现富燃料燃烧和较长停留时间的。在煤燃烧过程中的一定阶段,创造富燃料区,降低局部氧浓度,不仅对抑制挥发分氮生成的NO,而且对降低热力型 NO也是有效的。在1的的区域内,在一定的范围内提高温度对促进 NO 的还原反应是有利的,但过高不利于抑制热力型 NO的生成。,返回,()利用二次燃料的燃烧还原NO根据 NO的还原机理,对已经生成的NO,利用某种合适的燃料(天然气、生物质以及超细煤粉等)作为NO的还原剂,喷人炉膛内的合适位置,可以起到还原一部分NO的作用,同时,也作为锅炉的一部分燃料在炉内燃烧放热。,
15、返回,3-3 燃煤电厂锅炉降低NOX排放的燃烧技术,一、锅炉燃烧运行参数的改进(1)低过量空气系数运行(2)降低燃烧器区域的火焰峰值温度(3)部分燃烧器运行方式二、燃烧空气分级技术(一)空气分级技术的基本原理和影响因素(二)燃烧器上空气分级的实现1.直流燃烧器上的空气分级(1)同轴燃烧技术(2)浓淡燃烧技术2.旋流燃烧器空气分级(三)沿炉膛高度的空气分级三、组织炉内燃料分级再燃与还原NOx,在工程实践中,炉内降低 NO 的燃烧技术措施需要体现抑制和还原 NO的基本策略,从合理组织燃烧的角度控制NO 的排放。具体的降低 N0排放的各种技术措施可归为三个主要方面:锅炉燃烧运行参数的改进,燃烧空气分
16、级技术,组织炉内燃料分级燃烧。,一、锅炉燃烧运行参数的改进这一类技术措施主要是对锅炉燃烧装置的运行方式和运行参数进行必要、合理的调整和改进,具有简单易行的特点,但此类技术NO措施降低幅度比较有限。()低过量空气系数运行低过量空气系数运行可以抑制 NO的生成量,对降低燃料型 NO尤其有效。同时,降低锅炉燃烧的总体过量空气系数能降低锅炉排烟损失。但是锅炉实际运行时,过量空气条数过低会带来若干运行上的安全和经济性问题,比如受热面结渣、金属腐蚀、炉内传热变化、汽温特性变化以及飞灰可燃物增加等。,返回,(2)降低燃烧器区域的火焰峰值温度降低燃烧器区域的火焰峰值温度可以抑制NO的生成量,主要措施有以下两种
17、:燃烧器区域的烟气再循环将排烟中的一部分低温烟气(一般占总烟气量的 10%以上)直接送入炉膛燃烧器区域,或与燃烧用的空气混合后送入炉膛,因此火焰峰值温度将有所降低,使热力型 NO 减少。同时,烟气稀释了燃烧空气中的氧气,降低了局部的氧浓度,也使燃料型NO 降低。降低预热空气温度在燃烧气体燃料的条件下,可以适当降低预热空气温度,起到降低火焰峰值温度的作用,从而降低热力型NO的生成量。对于燃煤锅炉需要首先考虑煤粉干燥与着火等因素。,返回,(3)部分燃烧器运行方式(类似空气分级)该运行方式适用于燃烧器多层布置的锅炉,在锅炉正常运行中,根据情况停投最上一层或两层喷口的燃料供应,仅送入空气,将全部燃料集
18、中从炉膛下部的燃烧器送入炉内,从而在下部的燃烧器区域实现富燃料燃烧。上层送入的空气形成分级燃烧,有利于减少热力型 NO 和燃料型NO的生成量。,返回,二、燃烧空气分级技术,燃烧空气分级技术是国内外燃煤粉锅炉上采用最广泛、技术上比较成熟的低 NO 燃烧的主流技术,近年来在我国 300MW 以上的电站锅炉上均已经得到采用,并取得了良好的效果。空气分级技术分为燃烧器上的空气分级和炉内沿炉膛高度的空气分级。,返回,1.基本原理空气分级技术的指导思想是通过改进燃烧器的设计或炉膛的配风设计,合理分配和适时地送入燃烧各阶段所需的空气,在维持锅炉总体过量空气系数较低的基础上,在主燃烧区域进一 步造成局部缺氧燃
19、烧,创造抑制 NOx生成和有利于NOx还原的气氛环境,在主燃烧区后则创造富氧燃烧区,以确保燃料的燃尽。在富燃料区,燃料在缺氧条件下燃烧,其燃烧速度和燃烧温度均降低,热力型NOx减少,同时,燃料中释放的含氮中间产物HCN和NH3等,会将一部分NO还原成氮气,因而抑制燃料型NO的生成。到了燃尽区,燃料在富氧的条件下燃尽,虽然不可避免地有一部分残留的氮会在燃尽区的富氧条件下氧化成NOx,但由于此区域的火焰温度较低,N0生成量有限。因此,在空气分级的条件下,总的NOx生成量是降低的。,(一)空气分级技术的基本原理和影响因素,2.实施空气分级技术的主要影响因素,空气分级对锅炉的燃烧带来的不利影响因素有:
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- 氧化物 燃烧 技术
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