第十五章缩合反应.ppt

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1、第十五章 缩合反应（3）,复习：羰基 a 位的反应 酰基化（Claisen缩合，交叉酯缩合，Dieckmann缩合）和烷基化,本次课重点：羰基a位的酰基化和烷基化在合成上的应用,醛、酮、酯,1,3-二羰基型化合物,（b-二羰基化合物）,酰基化,烷基化,碱,乙酰乙酸乙酯合成法,比较以下两合成,实验条件较苛刻，产率不好.,取代丙酮（甲基酮）,乙酰乙酸乙酯,丙酮,实验条件较温和，产率较好.,应用 1：制备取代丙酮（甲基酮）类化合物,单取代丙酮,二取代丙酮,扩展：制备环烷基甲基酮,乙酰乙酸乙酯:二卤代烃1:1,环烷基甲基酮,应用2：制备甲基二酮类化合物,乙酰乙酸乙酯:二卤代烃2:1,甲基二酮类化合物,

2、扩展：制备2,5-己二酮,思考题：写出下列反应的产物,应用3：通过酰基化制备 b-二酮类化合物,b-二酮类化合物,酮式水解和酸式水解,合成上可用于制备取代乙酸,酮式水解,酸式水解,取代乙酸,取代丙酮,酸式水解机理,此过程类似于哪个反应的机理？,思考题：以下几种类型化合物在用浓碱水解（酸式水解）时分别生成何种类型产物？,丙二酸二酯合成法,取代乙酸,比较以下两合成,丙二酸二乙酯,乙酸酯,实验条件较苛刻，产率不好.,实验条件较温和，产率较好.,应用1：制备取代乙酸,单取代乙酸,二取代乙酸,丙二酸二乙酯:二卤代烃1:1,扩展：制备环烷基乙酸,非对称二酸,例1：,乙酰乙酸乙酯和丙二酸酯合成法举例,二取代

3、乙酸：用丙二酸酯合成法,例2：,a,b-不饱和酮,甲基二酮：用乙酰乙酸乙酯合成法,例2 的其它方法分析方法,请完成合成步骤,取代丙酮：用乙酰乙酸乙酯合成法,小结,合成等价物,羰基a位酯基的作用活化、定位、引导断键,比较以下两条合成路线，你认为哪种较好，为什么？,CO2Et 起活化和定位作用,a,b,例 1：分析并写出合成路线,分析 1：,合成路线,存在问题：反应条件不温和，有副产物生成,分析 2：引入酯基,酯基的引入衍生两条新的合成路线（引导断键）,例1合成路线 a,发生什么反应？,原料如何合成?,例1 合成路线 b,第一步烷基化条件严格，产率可能不好,为什么酯基不加在另一边？,例2：分析并写

4、出合成路线,胺的共轭加成,Mannich反应,添加酯基,合成路线参考前次课课件,例3：分析并写出合成路线,原料不易获得，反应不易进行,添加酯基,例3 合成路线,1,3-二羰基化合物 g 位的反应,问题：如何在1,3-二羰基化合物的 g 位烷基化？,？,1,3-二羰基化合物的双负离子化及其烷基化,亲核性较弱,亲核性较强,双负离子,例,g-烷基化,g-酰基化,例,例:选择性烷基化,思考题：写出最后一步去CHO 的机理？,课后习题：15-10(ii,iv),15-11(iv,v),15-12(ii),15-13(i,iv),15-15(ii,iii),15-14（机理题）,本次课小结：乙酰乙酸乙酯合成法（制备多种类型的取代丙酮）丙二酸酯合成法（制备多种类型的取代乙酸）羰基a位引入酯基在合成上的作用活化、定位和引导 断键 1,3-二羰基化合物 g 位的反应（双负离子化及烷基化）,