传质与分离工程精馏.ppt
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1、传质与分离工程,关于本课程,1.传质与分离工程讲什么?从宏观的角度,讨论混合物在不同单元操作中进行分离的有关规律,核心是质量传递问题。,关于本课程,1.传质与分离工程讲什么?混合物分离操作的论述内容主要涉及:物质传递依据-分离的原理 物质传递手段-外加的因素 物质传递极限-相平衡 物质传递速率-推动力与阻力,关于本课程,1.传质与分离工程讲什么?确定分离过程中各物流各组分的量(定量计算)了解传质分离设备,关于本课程,2、讲授章节精馏吸收塔式气液传质设备干燥,第1章.蒸馏,1.1概述混合物的分离是化工、石油化工、环保、食品、轻工、制药等生产过程中常见的重要操作。混合物分为均相混合物和非均相混合物
2、。,第1章.蒸馏,1.1概述均相混合物分离的常见操作有蒸馏、吸收、萃取、蒸发、结晶、膜分离等。均相混合物的分离条件:利用物系中的某种物性差异,由均一相变为两相,并且使其中的组分在两相间以与原物系不同的比例发生转移,从而实现组分间的分离。,互溶液体混合物的分离问题,如石油炼制品的切割、有机合成产品的提纯、食品乳化剂中单甘醇的富集、溶剂回收和废液排放前的达标处理等等。分离的方法有多种,工业上最常用的是蒸馏或精馏。,蒸馏操作实例:石油炼制中使用的 250 万吨常减压装置,第1章.蒸馏,1.1概述蒸馏是分离液体均相混合物的典型单元操作。1、利用混合液中各组分挥发能力或沸点不同的特性;(分离依据)2、加
3、热将液体混合物部分气化,由原来的均一相变为两相;(分离手段)3、通过液相和气相间的质量传递来实现分离。,第1章.蒸馏,1.1概述蒸馏分离的特点:1、可直接得到所需组分(产品)。2、历史悠久、应用较广泛,对有些气体混合物或固体混合物作液化处理后使用蒸馏方法分离。3、需要消耗大量的能量。,第1章.蒸馏,1.1概述蒸馏过程的分类:1、按操作流程分:间歇蒸馏、连续蒸馏。,间歇精馏:多用于小批量生产或某些有特殊要求的场合。连续精馏:多用于大批量工业生产中。,蒸馏的分类,第1章.蒸馏,1.1概述蒸馏过程的分类:2、按蒸馏方式分:简单蒸馏、平衡蒸馏、精馏、特殊精馏等。,简单蒸馏:用在分离要求不高的情况下。精
4、馏:分离纯度要求高时采用。特殊精馏:难以用普通精馏分离,借助某 些特殊手段进行的精馏。,第1章.蒸馏,1.1概述蒸馏过程的分类:3、按操作压力分:常压蒸馏、减压蒸馏、加压蒸馏。,常压蒸馏:蒸馏在常压下进行。减压蒸馏:常压下沸点较高或热敏性物质不能承受高温的情况。如丁二酸二甲酯加压蒸馏:常压下为气体的物系精馏分离,加压提高沸点.,第1章.蒸馏,1.1概述蒸馏过程的分类:4、按混合物中的组分数目分:双组分蒸馏、多组分蒸馏。,多组分精馏:例如原油的分离。双组分精馏:如乙醇-水体系,苯-甲苯体系等。,1.2两组分溶液的气液平衡,气液平衡关系,是指溶液与其上方蒸气达到平衡时,气相组成与液相组成之间的关系
5、。,1.2两组分溶液的气液平衡,1.2.1 双组分理想物系的气液平衡关系理想溶液 平衡时组分在液相上方的分压与在液相中摩尔分数的关系遵循拉乌尔定律:,理想气体 平衡时组分在气相中的分压与在气相中摩尔分数的关系遵循道尔顿分压定律:,(1-2),1.2两组分溶液的气液平衡,1、用饱和蒸汽压表示两组分理想溶液气液平衡,对两组分理想溶液,有以下关系式,(1-7),(1-8),(1-6),1.2.1 双组分理想物系的气液平衡关系,1.2两组分溶液的气液平衡,2、用相对挥发度表示两组分溶液气液平衡挥发度:各组分在蒸气中的分压p与达到气液相平衡时的液相摩尔分率x之比,称之为挥发度,1.2.1 双组分理想物系
6、的气液平衡关系,1.2两组分溶液的气液平衡,相对挥发度:易挥发组分的挥发度与难挥发组分的挥发度之比,称之为相对挥发度,1.2两组分溶液的气液平衡,对双组分溶液,整理并去掉下标,得:,(1-15)(1-16),(1-19),1.2两组分溶液的气液平衡,关于的数值,一般由实验测定。若1,则y=x,表明不能用普通蒸馏方法分离。若1,则yx。即愈偏离1表明用蒸馏方法分离愈容易。,1.2两组分溶液的气液平衡,关于的数值,一般而言,当温度变化不大时,变化不大,可作常数处理,或取其平均值进行有关分析计算。压强提高,一般值变小。,1.2两组分溶液的气液平衡,对理想溶液:1)挥发度在数值上等于在溶液温度下纯组分
7、的饱和蒸汽压。,比较拉乌尔定律、挥发度和相对挥发度的定义式,可得到:,1.2两组分溶液的气液平衡,的数值一般由实验测定,对于理想溶液可由组分的饱和蒸气压计算。,2)相对挥发度在数值上等于在溶液温度下纯组分的饱和蒸汽压之比。,(1-17),上节要点:,气液平衡关系,是指溶液与其上方蒸气达到平衡时,气、液两相组成的关系。,用饱和蒸汽压表示两组分理想溶液气液平衡关系,1、气液平衡关系公式,用相对挥发度表示两组分溶液气液平衡关系:,上节要点:,新定义与新概念,挥发度,相对挥发度,若1,表明不能用普通蒸馏方法分离;愈偏离1表明用蒸馏方法分离愈容易。,1.2两组分溶液的气液平衡,1.2.2 双组分理想物系
8、的气液平衡相图,1)相图是在一定压强下测取;2)溶液的平衡温度随组成而变。,温度组成图(t-x-y)图,1.2两组分溶液的气液平衡,1)相图是在一定压强下测取;2)曲线表示互成平衡的气、液两相组成;,气-液组成图(x-y)图,1.2.2 双组分理想物系的气液平衡相图,1.2两组分溶液的气液平衡,3)平衡线偏离对角线越远,表示该溶液越容易分离。,气-液组成图(x-y)图,1.2.2 双组分理想物系的气液平衡相图,1.双组分混合物,当相对挥发度1,其平衡关系表示为()。,2.试解释为什么相对挥发度=1时,溶液中各组分无法用普通精馏的方法分离?,3.某二组分混合物,组分A为易挥发组分,其液相组成为x
9、A=0.6,相应的泡点为t1;与之平衡的气相组成为yA=0.7,相应的露点为t2。则()(A)t1t2(D)无法判断,4.常压下测得甲醇水溶液在78.0时的气液平衡组成为:液相组成xA0.30,气相组成yA0.665,此时的相对挥发度为()。A.=2.22 B.=0.45 C.=1.985 D.=4.63,上节要点:,2、气液平衡相图,溶液的平衡温度随组成而变。,t-x-y曲线,上节要点:,2、气液平衡相图,x-y曲线表示互成平衡的气、液两相组成。,上节要点:,2、气液平衡相图,平衡线偏离对角线越远,表示该溶液越容易分离。,本节内容概要:,1.3简单蒸馏简单蒸馏原理及流程简单蒸馏特点简单蒸馏的
10、计算,本节内容概要:,1.4精馏原理多次部分气化、多次部分冷凝精馏操作流程理论板的概念,1.3简单蒸馏,用于组分之间沸点差异大、分离提纯程度要求不高的混合物分离,单级、间歇式操作。,简单蒸馏也称微分蒸馏,间歇非稳态操作。在蒸馏过程中系统的温度和汽液相组成均随时间改变。,1.3简单蒸馏,简单蒸馏原理蒸馏原理及流程1、加料、加热气化;2、冷凝、冷却3、馏出液按不同的组成范围导入产品罐中。,釜内任一时刻的汽液两相组成互成平衡。,釜内易挥发组分含量 x 由原料的初始组成 xF 沿泡点线不断下降直至终止蒸馏时组成 xE,釜内溶液的沸点温度不断升高,蒸汽相组成 y 也随之沿露点线不断降低。,t/C,x(y
11、),0,1.0,露点线,泡点线,xA,yA,xf,简单蒸馏原理,1.3简单蒸馏,简单蒸馏特点:1、为非稳态过程。任一时刻,易挥发组分在蒸汽中的含量 y 始终大于剩余在釜内的液相中的含量 x,气液平衡瞬间形成又瞬间被新的气液平衡替代。液相浓度沿泡点线不断降低;气相浓度沿露点线不断降低。,t/C,x(y),0,1.0,露点线,泡点线,xA,yA,xf,1.3简单蒸馏,简单蒸馏特点:2、以蒸馏釜内残液组成或产品罐中馏出液平均组成降至规定值后,操作停止。,t/C,x(y),0,1.0,露点线,泡点线,xA,yA,xf,1.3简单蒸馏,简单蒸馏的计算1、计算内容:确定馏出液、釜残液的量以及它们的组成。2
12、、计算基本方法:对物料作微分衡算。,令:n(L1)和n(L2)最初和最终的溶液量,kmol;n(L)任一瞬间蒸馏釜中釜液量,kmol;x1和x2溶液的最初和最终组成,摩尔分率;x任一瞬间蒸馏釜中釜液的组成,摩尔分率;y任一瞬间与釜液成平衡的蒸气组成,摩尔分率。,1.3简单蒸馏,设某瞬间蒸馏釜中釜液量为n(L),经过时间d后,溶液的气化量为dn(L),则釜液量减少到n(L)-dn(L),组成降到(x-dx)。在d时间内,对易挥发组分进行物料衡算,得,整理上式并略去二阶无穷小的dn(L)dx项,得,1.3简单蒸馏,将上式等号左边积分,得,上式等号右边积分视y-x的关系而定。,1.3简单蒸馏,1、y
13、-x的关系为直线关系y=mx+b,则积分结果,2、y-x的关系为曲线关系或用数值表示时,则应用图解积分或数值积分方法求解。,1.3简单蒸馏,3、y-x的关系用相对挥发度表示为下式时,则积分结果为:,1.3简单蒸馏,例1 用简单蒸馏法分离环氧乙烷与环氧丙烷。其中环氧乙烷为易挥发组分。已知常压下=2.47,釜内原来混合液浓度x1为0.50,今欲气化釜液的1/2(按摩尔计)。问:蒸馏后釜内余下液体的浓度x2是多少?所得气相产物的平均浓度可为多少?,解,代入数据,得,1.3简单蒸馏,解得 x=0.348,由易挥发组分的微分衡算式:,变换成:,1.3简单蒸馏,在本例中,1kmol的x1=0.50原料,经
14、简单蒸馏,可得0.5kmol的x3=0.652及0.5kmol的x2=0.348的两种液相产品。可见简单蒸馏分离程度并不高。要实现组分较高程度的分离,一般应采用精馏方法。,将所得气相产品经冷凝冷却得液相产品,即:,1.4精馏原理,受平衡所限,一次部分气化不可能获得高纯度产品,多次部分气化、部分冷凝,t/C,x(y),0,露点线,泡点线,xA,yA,xf,1.4精馏原理,对气相混合物经多次部分冷凝,在气相中可获得高纯度的易挥发组分,多次部分气化、部分冷凝,t/C,x(y),0,露点线,泡点线,xf,y2,M,y3,y1,1.4精馏原理,对液相混合物经多次部分汽化,在液相中可获得高纯度的难挥发组分
15、,多次部分气化、部分冷凝,t/C,x(y),0,露点线,泡点线,xf,x1,y1,x2,M,1.4精馏原理,由t-x-y图上分析可知:1、简单蒸馏是不可能获得高纯度产品的。2、若采用多次部分气化、多次部分冷凝,则可实现组分较高程度的分离,获得纯度高的产品。,部分冷凝及部分气化过程,可使溶液获得有一定数量的、组成有相当差别的气相和液相。精馏原理的核心就是多次部分气化、多次部分冷凝。,1.4精馏原理,精馏塔和精馏操作流程,精馏塔模型,1.4精馏原理,精馏塔,1、精馏塔是直立圆形的。2、塔内装有若干层塔板或填充一定高度的填料,分别构成板式塔和填料塔。3、气液两相在塔板上液层或填料表面进行热交换和质量
16、交换。4、塔底、塔顶及进料处均装有换热器,作为加热、冷凝冷却、预热等使用。,1.4精馏原理,塔板上传热传质过程(以第n块板为例),板上开有许多小孔,下层板上的蒸气通过板上的小孔上升,而上层板上的液体通过溢流管下降到第n层板上,在第n层板上气液两相密切接触进行热和质的交换。,1.4精馏原理,设进入第n层板上的气相的浓度和温度分别为yn1和tn1,液相的浓度和温度分别为xn1和tn1。,由于存在温度差和浓度差,当气、液两相在板上接触时,气相被部分冷凝,使其中部分难挥发组分转入液相中;而气相冷凝时放出的潜热传给液相,使液相部分气化,其中的部分易挥发组分转入气相中。,1.4精馏原理,总的结果是:离开第
17、n层板的液相中易挥发组分浓度较进入该板时的浓度低;而离开第n层板的气相中易挥发组分浓度又较进入该板时的浓度高。,塔内只要有足够多的塔板层数,就可使混合物达到所要求的分离程度。,1.4精馏原理,理论板,若离开塔板的气液两相达到平衡状态,则将这种板称为理论板。,1.4精馏原理,精馏流程,进料板上热和质的传递回流 塔底再沸精馏段提馏段。,上小节要点:,精馏原理,多次部分气化、部分冷凝,精馏操作流程,板上传热传质过程,理论板的概念,本节内容提要:,物料衡算和操作线方程,恒摩尔流的假设,进料热状况的影响,两组分连续精馏塔计算:,1.5两组分混合液连续精馏塔的计算,两组分连续精馏塔计算主要内容:,确定产品
18、的流量和组成,求算理论板层数和填料层高度,计算冷凝器和再沸器的热负荷,并确定两者的类型和尺寸。,确定塔高和塔径,作塔板结构尺寸计算及塔板流体力学验算;或确定填料类型及尺寸,并计算填料塔的流体阻力,1.5两组分混合液连续精馏塔的计算,理论板的作用及恒摩尔流的假设,理论板的作用:求得理论塔板数后,通过塔效率的校正就可以得出实际塔板数。,1.5两组分混合液连续精馏塔的计算,1、恒摩尔蒸气流2、恒摩尔液流,恒摩尔流的假设:(为了简化计算而作的假设),上述假设成立需满足下列条件:(1)各组成的摩尔气化潜热相等;(2)气液两相交换的显热可以忽略;(3)塔设备保温良好,热损失可以忽略不计。,理论板的作用及恒
19、摩尔流的假设,1.5两组分混合液连续精馏塔的计算,恒摩尔蒸气流指的是:精馏段内,由每层塔板上升的蒸气的摩尔流率相等;,提馏段内也是恒摩尔蒸气流,,但两段的蒸气摩尔流率一般不相等。,理论板的作用及恒摩尔流的假设,1.5两组分混合液连续精馏塔的计算,但两段的液体摩尔流率一般不相等。,恒摩尔液流指的是:精馏段内,由每层塔板溢流的液体的摩尔流率相等;,提馏段内也是恒摩尔液流。,理论板的作用及恒摩尔流的假设,1.5两组分混合液连续精馏塔的计算,物料衡算和操作线方程,离开第n层板的液相组成xn与由第n1层板上升的气相组成yn1之间的关系。,物料衡算是一种手段,其目的是:,求出精馏产品的流量、组成与进料流量
20、、组成之间的关系;,1.5两组分混合液连续精馏塔的计算,物料衡算和操作线方程,衡算对象:,物料衡算,衡算范围:全塔,1、总物料,2、易挥发组分,1.5两组分混合液连续精馏塔的计算,2、上两方程若以质量和质量分率来衡算是否成立?,?问题,1、上两方程有6个未知数,是否知其4必能解余2?,(1-45),(1-44),1.5两组分混合液连续精馏塔的计算,通常已知哪些量?要求解哪些量?,1、已知进料量及其组成、对馏出液组成及残液组成有要求,求算馏出液量(或残液量)。,2、已知进料量及其组成、又对其中一种组分有回收率要求,再对另一种组分有组成要求,求算馏出液量(或残液量)及组成。,1.5两组分混合液连续
21、精馏塔的计算,塔顶易挥发组分回收率,塔底难挥发组分回收率,(1-47),(1-47a),1.5两组分混合液连续精馏塔的计算,例2 每小时将15吨含苯40(质量,下同)和甲苯60的溶液,在连续精馏塔中进行分离,要求釜残液中含苯不高于2,塔顶馏出液中苯的回收率为97.1%,试求馏出液和釜残液的流量及组成,以摩尔流量和摩尔分率表示。,解:苯的分子量为78,甲苯的分子量为92,进料组成,釜残液组成,1.5两组分混合液连续精馏塔的计算,原料液的平均分子量,原料液摩尔流量,由题意知,所以,1.5两组分混合液连续精馏塔的计算,由物料衡算式,代入数据,得,代入,解得,解得,1.5两组分混合液连续精馏塔的计算,
22、操作线方程,1、精馏段,对总物料进行衡算,衡算范围:见图中虚线范围,对易挥发组分进行衡算,(1-48),(1-49),1.5两组分混合液连续精馏塔的计算,操作线方程,1、精馏段,合并上两式得:,整理得:,(1-50),1.5两组分混合液连续精馏塔的计算,改写为:,为塔顶回流液与馏出液之比,称为回流比,将,(1-51),1.5两组分混合液连续精馏塔的计算,上三式均为精馏段操作线方程,反映了由第n1层板上升的气相组成yn1与离开第n层板的液相组成xn之间的关系。最常用的是(1-51)式。,两式在x-y图上为直线,(1-51),(1-50),(1-49),1.5两组分混合液连续精馏塔的计算,操作线方
23、程,2、提馏段,与精馏段一样,对衡算范围作总物料衡算和作易挥发组分衡算,整理得到提馏段的操作线方程:,衡算范围:见图中虚线范围,(1-54),1.5两组分混合液连续精馏塔的计算,3、操作线讨论,提馏段操作线过点(xw,xw)。,精馏段操作线过点(xD,xD)。,提馏段操作线不如精馏段操作线易求。,(1-51),(1-54),1.5两组分混合液连续精馏塔的计算,4、气液平衡方程与操作线方程的比较,若气、液离开塔板n时达到平衡,表明xn与yn满足气液平衡方程:,操作线方程反映进入第n层板的气相组成yn1与离开第n层板的液相组成xn之间的关系。,yn,yn+1,xn,xn-1,例3 有一精馏塔,已知
24、塔顶馏出液摩尔分率为xD=0.97,回流比R2,塔顶采用全凝器,泡点回流,其气液平衡关系为:,求从塔顶数起离开第一块板(理论板)下降的液体组成x1 和离开第二块板上升的气相组成y2。,解:依题意,应轮番应用平衡方程和操作方程求解,要注意到“塔顶采用全凝器,泡点回流”的条件,若塔顶采用全凝器,则y1xD,由于离开理论板的气液两相组成互成平衡,故可由y1用气液平衡方程求得x1。即:,解得:,用精馏段操作线方程求得y2,例4 用一连续精馏塔分离苯-甲苯混合溶液,含苯40%(摩尔)的原料液为气液混合物,其中蒸汽占混合物的1/3(摩尔分率),苯-甲苯的平均相对挥发度=2.5.试求原料液中气相和液相的组成
25、分别为多少?,解:设原料液中气相和液相的组成分别为yF和xF则由物料衡算有:,由平衡方程得:,两式联立解得:,1.5两组分混合液连续精馏塔的计算,进料热状况的影响和q线方程,进料板将塔分为精馏段和提馏段,进料量及其热状况将对精馏段上升的蒸气量qn(V)和提馏段下降的液体量产生影响。,进料的热状况可归为下列五种。,1、过冷液体;2、饱和液体;3、气液混合物;4、饱和蒸气;5、过热蒸气。,1.5两组分混合液连续精馏塔的计算,进料热状况的影响,令原料中液相所占的比例为:,令进料流量、精馏段上升蒸气流量与下降液体流量、提馏段上升蒸气流量与液体流量分别为:,则气相所占的比例为1q,则有:,(1-60),
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