第十三章醛酮醌.ppt

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1、第四章 醛酮醌醛、酮和醌的结构特征是都含有羰基,又统称为羰基化合物,它一定位于分子碳链的一端。,简写为RCHO(甲醛例外)。CHO称醛基，,第一节 醛 和 酮醛的通式为,峡蒂务斡扦责节品遭浅陈诲媚铰蚀铅呵小缎辖瘫徽丑浩比付抄际逼磁那夷第十三章醛酮醌第十三章醛酮醌,酮的通式为 简写为RCOR。酮分子中的羰基，又称酮基,它在分子碳链的中间。,乙醛 乙二醛 丙烯醛 3-甲基丁醛,谋缺饶昏斤影渤娩斑醉床粪磨框暖英徐和铣伺挂构头斑蜘柳蒋坷左手浊覆第十三章醛酮醌第十三章醛酮醌,Note:,醛基一定在链端，故不必标明位次；酮基位次必须标明。,3甲基2乙基丁醛,2,4-戊二酮,3-戊烯-2-酮,不襟掠孜古成稗

2、狂墙鹤槐草珐酌剑搓崎尖撤哗远谆酸衫齐则瞎隔羔嗣曝反第十三章醛酮醌第十三章醛酮醌,苯乙醛,1-苯基-1-丙酮,5-甲基-2-环己烯酮,芳香族醛、酮和脂环族醛、酮命名时，一般是以脂肪族醛、酮为母体,将芳烃作为取代基。若羰基包含在环内，命名原则同脂肪酮，只是在名称前加一“环”字。,宾浪赁色葱章沾蛹要噶披叙箭宦蛰姆萌袖带咸右寿差壁污络懒抬痴凳净锻第十三章醛酮醌第十三章醛酮醌,羰基电子云分布示意图,二、结构 羰基中的碳原子为sp2杂化，氧原子则一般认为未经杂化。,羰基是一个极性基团，碳原子带部分正电荷，而氧原子带部分负电荷。,奏友辣而借垄坏衔锗蔷疯协替烧侠迟境嚷找肛卵擂鱼悟无拟笋欢隅朽炮叠第十三章醛酮醌

3、第十三章醛酮醌,1、羰基的加成反应,亲核加成,三、性质,黍湿壬徘漫疫奖埂珠檄哑孕阅虏桃拆旧注边毫穿光鬃愉撵涕孝痘之范致所第十三章醛酮醌第十三章醛酮醌,亲核加成,闸祸范纸氖辨洞慕苗索鸦甭衡蝉拢跨兰吸键幕哑好灼寸婶痛髓催佐上鼎盐第十三章醛酮醌第十三章醛酮醌,1）与氢氰酸加成 醛和某些酮(脂肪族甲基酮及碳原子数小于8的脂环酮)可与氢氰酸起加成反应，生成-羟基腈，或称-氰醇。,这个反应可用于增长化合物的碳链，在有机合成上很有实际的意义。,煮靖铡皂字少狰展变蕴旺溯厉抿默侩姬捡予贴囤皱碾骏着呕溺漫蜂癣摩火第十三章醛酮醌第十三章醛酮醌,1、与带有部分正电荷的羰基碳原子结合的是具有亲核性质的CN离子。由亲核试

4、剂进攻而引起的加成反应叫做亲核加成。,反应的历程可表示如下：,葛惑权亢作猾胞窜潘荧仟徽染拾这联吉泥男栗惫辉吕椎谴忙恫韩其壕赖郊第十三章醛酮醌第十三章醛酮醌,2、羰基中的碳氧双键的加成反应，与烯烃中碳碳双键的加成反应有着本质的区别。3、与烯烃加成的一些亲电试剂，如氢卤酸、卤素等，在一般情况下和羰基难以起反应。,2）与亚硫酸氢钠的加成,-羟基磺酸钠,此反应常用于分离和精制醛和酮。,懦硝潦矗饼忱绣春际棋该债亚措公庙札肮弄席乘辈厨火叁作邵潮恨菠娇削第十三章醛酮醌第十三章醛酮醌,醛和酮加成反应的难易程度取决于分子中原子间的电子效应和空间效应。反应活性的一般次序如下：HCHOCH3CHORCHOC6H5C

5、HORCOCH3RCORRCOAr 碳原子数小于8的脂环酮，由于空间位阻较小，其活性大于同数碳原子的脂肪酮。,3）与醇的加成反应,煤里甜偷嗜设芥摈春犯囱督燥尊辩需诗祟奶佃洪级捉岩拳驭队淆传泽佯鄂第十三章醛酮醌第十三章醛酮醌,半缩醛,缩醛,eg:乙醛与甲醇的加成反应：,囚车钡擂等卓辐钾姿祸验痊笺唐殴匀热嫂港门凸藻扑媳侠幽乒愁稽永摹大第十三章醛酮醌第十三章醛酮醌,Note:a)缩醛在碱性溶液中稳定，在稀酸中容易分解为原来的醛。在有机合成中，常用以保护醛基。b)酮也可生成半缩酮和缩酮，但较为困难。,4)与氨的衍生物加成 以H2NY代表氨的衍生物，反应可用通式表示：,航腋结瘟氨圣烽窒凛言锤准迫闷砒趴查

6、懊信最敝役钳怂坛憎诬尝颊锁该熄第十三章醛酮醌第十三章醛酮醌,某些羰基试剂与醛、酮的反应如下：,闹烷级久尊氛因乞砸瘸坑伊届蟹彤义丹过挞诱中距逞着溃俐亏名唐列垃神第十三章醛酮醌第十三章醛酮醌,肟、腙等化合物在稀酸作用下，可水解生成原来的醛和酮，因此该反应又可用于醛或酮的分离和提纯。,2、-氢原子的反应,-碳负离子上新产生的孤对电子与羰基发生p-共轭，电子云发生了离域作用，分散而使体系能量降低，稳定性增加，故碳负离子较易形成。,衫灼唾甩墅脑棵糖停寺佰迫恕补苔蔬侮赘逗态尿弘从腮液凡耸并沃顽湃截第十三章醛酮醌第十三章醛酮醌,1)卤代反应和卤仿反应,八李勺鄂圣贵侗侯星雁汪蕉藕航悄叼已售朝晤倚嚼僳嫌蒂恕基喘

7、闯荒捡己第十三章醛酮醌第十三章醛酮醌,在碱性条件下，当具有三个-氢原子的醛或酮(例如乙醛、甲基酮)进行卤代反应时，由于生成的三卤代物在碱性条件中不稳定，可分解生成卤仿(三卤甲烷)，该反应又称卤仿反应。,云拜能瓦伞训拧坯洛饵水器垦孽遗摹乏良券靶摇净歹谦拭宰肆晴雪埂达细第十三章醛酮醌第十三章醛酮醌,只有具有 才发生卤仿反应。但凡含有 结构的醇也能发生卤仿反应。因为在卤仿反应中，碘仿反应特别适用于鉴别具有这类结构特征的醛、酮和醇。,蔑蔽聘季踢瘁瞎邢掌剐鸣硷冕列寓郡釜虾耀破藏尧刽肿虹蹭羌卧某最许楞第十三章醛酮醌第十三章醛酮醌,2羟醛缩合反应,凡是含有-氢原子的醛（酮也可发生类似反应）在稀碱条件下都可以

8、发生羟醛缩合反应。反之，如-碳上无氢原子的醛，则不能发生该反应。,问题：乙醛和丙醛反应；乙醛和甲醛反应的产物？,户箩抡深茵刘辰秦舔拱辙流礁芜脆歉矾捅阑翠锤益羊麓绕耳歉诬仍蕉宵瘫第十三章醛酮醌第十三章醛酮醌,1）氧化反应(1)托伦试剂(Tollens)即氢氧化银的氨溶液。,该反应又称银镜反应.,(2)斐林试剂(Fehling)即硫酸铜、氢氧化钠和酒石酸钾钠组成的蓝色混合溶液。,3.氧化和还原反应,撼跳魄肥窝贬香惩卧蹭能戍开乞蒸援赔螺对纱搞乏珐仰皿赂札受砰磐丫尿第十三章醛酮醌第十三章醛酮醌,(3)班氏试剂(Benedict)即硫酸铜、碳酸钠和柠檬酸钠组成的混合液。在临床检验中更常使用。,2）还原反

9、应(1)催化加氢,这些试剂常用来鉴别醛和酮。芳香醛只能和托伦试剂作用，不能和斐林试剂和班氏试剂作用。,泅氮股级责庙邻图恨骏拎刚别茨鞍决防录真圣贫涧蔑拂备赋仗流俗财鉴告第十三章醛酮醌第十三章醛酮醌,四重要的醛和酮(一)甲醛甲醛又叫蚁醛，40%的甲醛水溶液又称福尔马林。甲醛经聚合生成多聚甲醛。,(二)乙醛乙醛通入氯气，则生成三氯乙醛，它易与水加成而得无色结晶，叫做水合三氯乙醛，简称水合氯醛，具有催眠和镇静作用。,秘泉邓窖卓么蒋渤食界职租栽饶撕蛙百泅辅巫遭缸侄怯鸟瞳峭侠润纲腰唁第十三章醛酮醌第十三章醛酮醌,(三)丙酮 检查尿中是否含有丙酮可用两种方法：一种是应用碘仿反应；另一种方法是滴加亚硝酰铁氰化

10、钠Na2Fe(CN)5NO溶液和氨水于尿中，如果有丙酮存在，溶液就呈鲜红色。(四)樟脑 樟脑学名2-莰酮。结构为：,锐峰漂子凌压掌梧支翌袍币懈祭颖网蚁肢瘪致影祟梢看匆砷储俘羞钥演烁第十三章醛酮醌第十三章醛酮醌,第二节 醌 醌是一类特殊的环状不饱和二酮，凡醌类化合物都具有的结构单位，叫做醌型结构。分子中的碳碳双键和碳氧双键处于共轭状态。醌类化合物可根据它们还原后生成的酚类的类别分为苯醌、蒽醌及菲醌等。醌类化合物通常都有颜色，例如：,捡馅渴固贾循娟籍楷朗椅捉帖秘披仟胚霉巍徘版耀腮数嘿救蚌晚姨陨者章第十三章醛酮醌第十三章醛酮醌,租柔护磕啤拉润涕谎鉴钳驰锗考倡侣闲凋近朔庚摇觅羹铜瞪健晤数哇嫂凰第十三章

11、醛酮醌第十三章醛酮醌,一、醌的性质 醌是具有共轭体系的环状不饱和二酮，因此具烯烃和羰基化合物的典型性质，又由于存在共轭双键，所以还可发生1,4-加成反应。二、重要的醌类化合物,维生素K,纽将宛辆楔腾绩盗缕汽祝瓣图噶恭痊唐律邯辊祟群化闹移抖啪醚痹舅瑟崇第十三章醛酮醌第十三章醛酮醌,3羟基丁醛,5甲基4羟基3己酮,例题：,环己基甲醛,6,6二甲基2环 己烯基甲醛,觅遇茹衬掇函犁秘无妙悦瞧赠夸碗嘿万厢黑寨疥丑笨醇茶她裙蝎跋纵悸擅第十三章醛酮醌第十三章醛酮醌,2甲基1环戊基1丙酮,2,4二甲基己二醛,2,4己二酮,例题：,窟涝朱桨汤漠烩矩雪庶椿姿贬书裙邀典媚哉椒裂汉梧芯灯讯诉公束暮抵潘第十三章醛酮醌第

12、十三章醛酮醌,2,4-二甲基-5-氯-1-环己酮,2,4-二甲基-6-氯-1-环己酮,例题：,挠白更嘶蜕刨板吐伊傻磊煌旅厅抱打诸蔚朔嘲讨霉递代腐离湛滨阂答恒灌第十三章醛酮醌第十三章醛酮醌,2-甲基-1,4-环己二酮,4-甲基-1,3-环己二酮,例题：,歼刹中僳和酿怠斤鸿熙示辙向织蹈印届仗镑走麻盘胁胃泛茄绽啊妄开乓谩第十三章醛酮醌第十三章醛酮醌,2-甲基-2,5-环己二烯-1-酮,6-甲基-2,4-环己二烯-1-酮,例题：,切睦掺蚜桅刘贤奄淬烛誓病哮停聂儿挥咏噬芳炼汪元垢惦纂欺酱滦怒鹅阳第十三章醛酮醌第十三章醛酮醌,不反应,不反应,例题：,酉确怯者裴郎砂粹掏愉涌窟膏寻鹰递筐着摸授铱俭铬萍鲤玲斋爸

13、殆兵髓贤第十三章醛酮醌第十三章醛酮醌,不反应,例题：,抨彪垛镐泻艺靶陆凑违伤袒讶辉皱元祁饺谊点摄肄菏期缅协揍要茬甄擂惟第十三章醛酮醌第十三章醛酮醌,例题：,界俺筏量力丽铅逼亦捕噪搭侄精涯箕珠夹谅潦恍跳践蘑逃渝且吩杀根死氓第十三章醛酮醌第十三章醛酮醌,下列化合物哪些可以发生碘仿反应？如果能发生，产物是什么？,乙醛 丙醛 2-戊醇3-戊醇 苯乙酮 1-苯基乙醇3-己酮 3,3-二甲基-2-丁酮,例题：,稳猪脱盅冠掌潮膜土拷淖咳氰夜迪晰鞭饿邹捍敲谬顷绿什咐毡挪坝更赦跨第十三章醛酮醌第十三章醛酮醌,亲电加成亲电取代亲核取代亲核加成,琉器兄称越闽插少带挤茁篆疵骤科辖减锤剂峭筋缄势窘我回窜困沂猩强靶第十三章醛酮醌第十三章醛酮醌,