燃气应用第二章.ppt
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1、第二章,燃气燃烧的基本原理,第一节,燃气的着火,燃气的着火,燃气的燃烧是一种化学反应。在分子互相碰撞时,只有活化分子才能破坏原来分子的结构,建立新的分子。这种超过分子平均能量可使分子活化而发生反应的能量称为活化能。有些化学反应的机理十分复杂,它们往往是通过链反应方式来进行的。可燃气体的燃烧反应都是链反应。在氢和氧的混合气体中,存在一些不稳定的分子,在碰撞过程中不断变成化学上很活跃的质点:H、O和OH基。这些自由原子和游离基称为活化中心。任何可燃气体在一定条件下与氧接触,都要发生氧化反应。如果氧化反应过程发生的热量等于散失的热量,或者活化中心浓度增加的数量正好补偿其销毁的数量,这个氧化反应过程就
2、会很缓慢,我们把这个过程称为稳定的氧化反应过程。如果氧化反应过程生成的热量大于散失的热量,或者活化中心浓度增加的数量大于其销毁的数量,这个过程就称为不稳定的氧化反应过程。由稳定的氧化反应转变为不稳定的氧化反应而引起燃烧的一瞬间,称为着火。,一、支链着火,在一定条件下,由于活化中心浓度迅速增加而引起反应加速从而使反应由稳定的氧化反应转变为不稳定的氧化反应的过程,称为支链着火。在链反应中,如果每一链环中有两个或更多个活化中心可以引出新链环的反应,这种链反应称为支链反应,如果每一链环只产生一个新的活化中心,那么这种链反应称为直链反应。燃烧反应都是支链反应。,图2-1 链反应图式(a)直链反应;(b)
3、支链反应,一、支链着火,以氢、氧混合物的反应为例,它有两个压力极限下限和上限。在压力下限以左的低压范围内(AB段)反应是缓慢而稳定的。因为压力很低,反应物浓度很小,为数不多的活化中心很容易撞在容器壁上而销毁。当压力较高而且超过上限(C点)时,由于压力高而反应物浓度增大,活化中心与其它分子碰撞而销毁的机会增多,所以反应又突然变得缓慢。在没有达到热力着火之前,反应速度随压力的增加而缓慢地增加(CD段)。只有当压力处于下限和上限之间时,支链反应的活化中心的增加速度才会超过其销毁速度,反应才会自动加速,引起燃烧和爆炸。氢氧混合物存在一个着火半岛,图2-2 着火的压力极限,图2-3 氢氧混合物的“着火半
4、岛”,对于支链反应,在着火前存在着一个感应期,在此期间系统中的能量主要用于活化中心的积聚,反应的速度极小,甚至很难察觉出来。经过感应期之后,反应速度达到可测速度Wi接着反应速度就迅速增加,在瞬时达到极大值而完成反应。,二、热力着火,一般工程上遇到的着火是由于系统中热量的积聚,氧化反应过程生成的热量大于散失的热量,使温度急剧上升而引起的。这种着火称为热力着火。分析燃气与空气发生化学反应时的热平衡现象,可以了解热力着火的条件。单位时间内容器中由于化学反应产生的热量为,式中 W化学反应速度;H燃气的热值;k0常数;V容器的体积。在着火以前,由于温度T不高,反应速度很小,可以认为反应物浓度没有变化。,
5、二、热力着火,单位时间内燃气与空气的混合物通过容器向外散失的热量为:,式中 由混合物向内壁的散热系数;F容器的表面积:T混合物的温度;T0容器内壁温度。由于容器中温度变化不大,可以近似地认为是常数,图2-4 可燃混合物的热力着火过程,图2-5 两种平衡状态的分析,二、热力着火,当温度T0较低时,散热线M和发热曲线L有两个交点:l和2。首先分析交点2的情况。假设由于偶然的原因使温度下降一些,则由化学反应发生的热量就小于散失的热最,温度将不断下降。假设温度偶尔升高,则发热量大于散热量,温度将不断升高。可见任何温度的微小波动都会使反应离开平衡状态,因而交点2实际上是不稳定的平衡状态。交点1的情况则不
6、同。假设温度偶然降低,则由化学反应发生的热量将大于散失的热量,温度将回升到原处。假设温度偶尔升高,则散热量将大于发热量,使温度又降回到原处。因此交点1是稳定的平衡点。在该点混合物的温度很低,化学反应速度也很慢,是缓慢的氧化状态。i点是稳定状态的极限位置,若容器内壁温度再升高,则发热量总是大于散热量,化学反应就从稳定的、缓慢的氧化反应转变成为不稳定、激烈的燃烧。i点称为着火点,相应于该点的温度Ti称为着火温度或自燃温度。,二、热力着火,用升高压力的办法也能达到着火的目的。如果散热条件不变,升高压力将使反应物浓度增加,因而使化学反应速度加快。在图2-6中发热曲线L将向左上方移动。到L位置时,出现一
7、个切点,就是着火点i。当压力继续升高时,产热就永远大于散热(见L)。着火点是一个极限状态,超过这个状态便有热量积聚,使稳定的氧化反应转为不稳定的氧化反应。着火点与系统所处的热力状况有关,即使同一种燃气,着火温度也不是一个物理常数。当可燃混合物的发热曲线L不变时,如果散热加强,直线M斜率将增大,着火点温度将升高。,图2-6 压力升高时可燃混合物的热力着火过程,图2-7 着火点与散热条件的关系,二、热力着火,着火点是发热曲线与散热曲线的相切点,符合以下关系:将发热和散热方程代入以上联立方程式,合并以上两式解二次方程就可得到相当于切点i的着火温度:展开成级数,将其大于二次方的各项略去(误差不超过l1
8、00)可得可燃混合物着火的条件,第二节,燃气的点火,燃气的点火,当一微小热源放入可燃混合物中时,则贴近热源周围的一层混合物被迅速加热,使可燃混合物逐步着火燃烧。这种现象称为强制点火,简称点火。点火热源可以是:灼热固体颗粒、电热线圈、电火花、小火焰等。强制点火要求点火源处的火焰能够传至整个容积,因此着火的条件不仅与点火源的性质有关,而且还与火焰的传播条件有关。现从热力角度分析局部点火过程。有一热金属颗粒放入可燃混合物中,其附近的温度分布示于图2-7,当发生放热反应时,温度梯度较小,因而从表面传向介质的热流也较小。当颗粒温度升高到某一临界值Tis时,表面传向介质的热流等于零。如果颗粒表面温度稍高于
9、Tis则反应加快,而大部分则流向周围介质。温度临界值Tis就是强制点火的点火温度。,图2-7 灼热颗粒附近温度分布a在非可燃介质中 b在可燃介质中,燃气的点火,点火成功时,在灼热颗粒表面形成一火焰层,其厚度为f。可由该火焰层的热平衡求得。火焰层单位时间内的传导热量Q1层内的化学反应放热量Q2 按热量平衡,Q1=Q2式中 f火焰层厚度;A火焰层面积;导热系数;Tf火焰温度;T0混合物起始温度;H混合物的燃烧热;W火焰层中燃烧反应速度。,一、热球或热捧点火,将石英或铂球投射入可燃混合物中,当球体的温度Tw大于临界值Tis时,即发生点燃现象。在球体周围厚度为的薄层中,温度由Tw直线下降至外部气体介质
10、温度T0。假设热量主要靠热传导散失,则点燃的条件是当Tw=Tis时,上式为等号。此式表明,反应层中的温度梯度是支配点燃可能性的一个重要因素。,二、小火焰点火,点燃可燃混合物所需的能量可由点火火焰供给。这时,引发点火的可能性取决于以下特性参数:可燃混合物组成、点火火焰与混合物之间的接触时间、火焰的尺寸和温度,以及混合强烈程度等。为简化分析,设有一无限长的扁平点火火焰,当作一维火焰进行分析。将扁平火焰放入无限大的充满可燃混合物的容器中。存在两种情况。第一种情况是,当扁平火焰的厚度小于某一临界尺寸时,温度场不断衰减,最终使点火火焰熄灭。第二种情况是,火焰厚度大于临界尺寸,混合物的放热反应能够扭转温度
11、场衰减的趋向,并能使火焰传播。实验表明,扁平点火火焰的临界厚度是火焰稳定传播时焰面厚度的两倍。,三、电火花点火,把两个电极放在可燃混合物中,通高压电打出火花释放出一定能量,使可燃混合物点着,称为电火花点火。由于产生火花时局部的气体分子被强烈激励,并发生离子化,所以点火过程的机理十分复杂。用电火花进行点火时,先是由电火花加热可燃混合物而使之局部着火,形成初始的火焰中心,随后初始火焰中心向未着火的混合物传播,使其燃烧。初始火焰中心能否形成,将取决于电极间隙内的混合物中燃气的浓度、压力、初始温度、流动状态、混合物的性质以及电火花提供的能量等。产生火花的方法通常有电容放电和感应放电两种。电容放电时,释
12、放能量可由下式表示,式中 C电容器的电容;U产生火花前施加于电容器的电压。,三、电火花点火,最小点火能 当电极间隙内的可燃混合物的浓度、温度和压力一定时,若要形成初始火焰中心。放电能量必须有一最小极值。能量低于此极值时不能形成初始火焰中心。这个必要的最小放电能量就是最小点火能Emin。熄火距离 当其他条件给定时,点燃可燃混合物所需的能量与电极间距d有关。当d小到无论多大的火花能量都不能使可燃混合物点燃时,这个最小距离就叫熄火距离dq。,图2-14 最小点火能与天然气 及城市燃气的关系,图2-13 点火能与电极间距的关系曲线(a)Emin与dq;(b)法兰直径的影响,第三节,火焰传播,一、层流火
13、焰传播机理,在工程应用中,可燃混合物着火的方法是先引入外部热源,使局部先行着火,然后点燃部分向未燃部分输送热量及生成活性中心,使其相继着火燃烧。在可燃混合物中放入点火源点火时,产生局部燃烧反应而形成点源火焰。由于反应释放的热量和生成的自由基等活性中心向四周扩散传输,使紧挨着的一层未燃气体着火、燃烧,形成一层新的火焰。反应依次往外扩张,形成瞬时的球形火焰面。此火焰面的移动速度称为法向火焰传播速度Sn(或称层流火焰传播速度Sl,或正常火焰传播速度),简称火焰传播速度。未燃气体与已燃气体之间的分界面即为火焰锋面,或称火焰面。,图2-17 静止均匀混合气体中的火焰传播,图2-18 流管中的火焰锋面,一
14、、层流火焰传播机理,取一根水平管子,一端封住,另一端敞开,管内充满可燃混合气。点火后,火焰面以一定的速度向未燃方面移动,由于管壁的摩擦和向外的热量损失、气体的粘性、热气体产生的浮力,使其成为倾斜的弯曲焰面。如果管子相当长,那么火焰锋面在移动了大约510倍管径的距离之后,便明显开始加速,最后形成速度很高的(达每秒几千米)高速波,这就是爆振波。正常燃烧属于稳定态燃烧,可视为等压过程;而爆振属不稳定态燃烧,是靠气体的膨胀来局部压缩未燃气体而形成的冲击波。在民用燃具和燃气工业炉中,燃气的燃烧均属于正常燃烧。,若可燃混合气在一管内流动,其速度是均匀分布的,形成一平整的火焰锋面。如Sn=u,则气流速度与火
15、焰传播速度相平衡,火焰面便驻定不动。这是流动可燃混合气稳定燃烧的必要条件。,一、层流火焰传播机理,层流火焰传播理论 第一是热理论,它认为控制火焰传播的主要是从反应区向未燃气体的热传导。第二是扩散理论,认为来自反应区的链载体的逆向扩散是控制层流火焰传播的主要因素。第三是综合理论,即认为热传导和活性中心的扩散对火焰的传播可能同等重要。大多数火焰中,由于存在温度梯度和浓度梯度,因此传热和传质现象交错地存在着,很难分清主次。下面介绍由泽尔多维奇等人提出的热理论。在火焰锋面上取一单位微元,对于一维带化学反应的稳定层流流动,其基本方程为:,图2-19 火焰层结构及温度、浓度分布,一、层流火焰传播机理,连续
16、方程动量方程 p常数能量方程对于绝热条件,火焰的边界条件为 为求定Sn(u0),提出了一种分区近似解法,把火焰分成预热区和反应区。在预热区中忽略化学反应的影响,在反应区中略去能量方程中温度的一阶导数项。预热区中的能量方程为,一、层流火焰传播机理,其边界条件是假定Ti是预热区和反应区交界处(温度曲线曲率变化点)的温度,从T0到Ti进行积分,下标“I”表示预热区。反应区的能量方程为 其边界条件是,一、层流火焰传播机理,乘式 后积分(下标“”表示反应区)Ti为未知,进一步变换可得,表示在TmT0之间反应速率的平均值,二、紊流火焰传播,在紊流流动时,火焰面变得混乱和曲折,形成火焰的紊流传播。在研究紊流
17、火焰传播时,把焰面视为一束燃气与已燃气之间的宏观整体分界面,也称为火焰锋面。紊流火焰传播速度也是对这个几何面来定义的,用St表示。在紊流火焰中有许多大小不同的微团作不规则运动。如果微团的平均尺寸小于层流火焰锋面的厚度,称为小尺度紊流火焰;反之,则称为大尺度紊流火焰。当微团的脉动速度大于层流火焰传播速度(uSl)时,为大尺度强紊动火焰,反之为大尺度弱紊动火焰。关于大尺度强紊动的火焰传播机理,不同学者有不同的解释,因而形成了紊流火焰的表面理论和容积理论。,二、紊流火焰传播,紊流火焰的传播速度比层流时要大得多,其理由为(1)紊流脉动使火焰变形,从而使火焰表面积增加,但是曲面上的法向传播速度仍保持为层
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