危险废物处理技术危险废物概述.doc

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1、第一章 危险废物处理与资源化总论 本章对危险废物进行了一般性概述，对危险废物的定义、来源、分类、鉴别、特性与危害进行了讲述。主要内容包括危险废物的定义，危险废物鉴别的方法，危险废物的采样制样与分析，危险废物的分类体系，危险废物的物理、化学和生物特性，危险废物的来源以及危险废物的风险评价等。第一节 危险废物的定义危险废物的产生与无组织排放对环境安全与人类健康造成了严重影响。对危险废物进行全过程管理和进行处理处置是减少危险废物产生量，降低危险废物对人类与环境影响的重要措施。与废水、废气的管理相同，危险废物的管理与处理处置首先需要明确的是何种废物属于危险废物。由于危险废物种类的复杂性，也需要明确危险

2、废物可以分为哪些种类，根据不同的危险废物制定合理的管理方案和处理处置方案。因为没有一种方法或者技术可以满足所有危险废物的资源化和处理处置，因此危险废物的定义非常重要。一、 危险废物的定义危险废物又称为“有害废物”、“有毒废渣”等，其英文名称为“Hazardous Wastes”（以下统称为危险废物）。针对危险废物，发达国家虽然已经制定了各种法规和制度，但关于危险废物的定义，各国、各组织有自己的提法，还没有在国际上形成统一的意见。如：世界卫生组织定义是“一种生活垃圾和放射性废物之外的，由于数量、物理化学性质或传染性，当未进行适当的处理、存放、运输或处置时会对人类健康或环境造成重大危害的废物”；世

3、界经济合作发展组织定义是“除放射性之外，一种会引起对人和环境的重大危害，这种危害可能来自一次事故或不适当的运输或处置，而被认为是危险的或在某一国家或通过该国国境时被该国法律认定为危险的废物”；巴塞尔公约则列出了专门的危险废物目录，除非这些废物不具有危险特性，同时也指出任一出口、进口或过境国的国内立法确定或视为危险废物的废物也是危险废物；英国的定义是“凡是有毒、有害、污染和存在于地面上能危害环境的所有废物”为危险废物；加拿大则将危险废物定义为“特殊废弃物”，即指废弃物中不适合采用一般处理方法或不适合进入城市污水或生活垃圾处理系统处理处置的有害物质，这些物质往往要进行焚烧、安全填埋或其它的特殊处置

4、。对于危险废物的定义，不同国家、不同组织以及不同版本的书籍中有不同的定义，但根据定义的应用性可以分为三类定义方法：法律定义、排他性定义和包含性定义。法律定义通常出现在关于危险废物的立法中，法律本身要求对立法的范围做简要的描述，如我国中华人民共和国固体废物污染环境防治法（2004.12.29）并未明确危险废物的定义，但明确了固体废物分为工业固体废物、生活垃圾和危险废物。法律定义的实践作用是极其有限的，必须经过解释才能建立一个可以应用的危险废物定义。排他性定义是一种基于排他原理的定义方法，即危险废物可以是传统废物管理系统可以处置的废物之外的废物。即不包括在常规水处理、废气处理、生活垃圾和一般工业固

5、体废物处理之外的废物，这种定义在实践中也没有应用意义，特别是对危险废物的管理、处理与处置。包含性定义是试图通过名录或者标准明确某种废物是否是危险废物，如果废物达到这类标准或者包含在名录内则属于危险废物。包含性定义可以分为三类：通用定义、组分定义和性质定义。通用定义是基于对废物产生过程的描述来确定是否属于危险废物，例如：来自储油罐底部和溶剂回收蒸馏塔底部的污泥；组分定义是指若废物中含有的某种组分超过标准的要求，即可确定为危险废物；性质定义是根据危险废物的性质如毒性、可燃性、放射性、腐蚀性等性质判断是否属于危险废物。二、危险废物的分类危险废物根据物理相态、产生形式、产生源、化学组成等分类原则可以分

6、为不同的类别。根据物理相态分，危险废物可以分为固态、液态和气态。危险废物在不同国家的管理中均属于固体废物管理的范畴，但与常规理解的固体废物不同，危险废物不仅包括固态废物，也包括液态废物，如废矿物油、废有机溶剂或有机溶剂废物、废液体农药废物等，同时也包括装入密封罐体的有害气体，如废弃的罐装Cl2等。按照产生形式分，分为最后一个消费者丢弃的物品；生产生活过程中产生的无法用作其他用途的副产品；原有使用价值已经失去的原料或产品，如过期药剂或者包装；生产过程中产生的不能作为产品的残次品。按照产生源分，可以分为工业源（包括矿业）危险废物和社会源危险废物，前者如工业生产过程中产生的无法利用的副产品，或者如医

7、疗废物、汽车修理含油废物和铅酸电池、日常生活废弃的干电池等。按照化学组成分，根据有机和无机可以分为有机类危险废物和无机类危险废物；根据有机组成可以分为有机溶剂废物、废矿物油、含多氯联苯废物、有机树酯类废物、精馏残渣等，根据无机组成可以分为含重金属废物、无机氟化物废物、无机氰化物废物、废酸、废碱、石棉废物等。三、危险废物的危害特性危险废物之所以会引起危害主要是由于这些废物具有危害特性，这些危害特性主要包括：可燃性、腐蚀性、急性毒性、浸出毒性、反应性、传染性、放射性等。具体含义如下： 可燃性：燃点较低的废物，或者经摩擦或自发反应而易于发热从而进行剧烈、持续燃烧的废物，便是具有可燃性。国家规定燃点低

8、于60的废物即具有可燃性。腐蚀性：含水废物的浸出液或不含水废物加入水后的浸出液，能使接触物质发生质变，就可以说该废物具有腐蚀性。按照规定，浸出液pH2或pH12.5的废物；或温度55时，浸出液对规定的牌号钢材腐蚀速率大于0.64cm/a的废物为具有腐蚀性的物质。反应性：在无引发条件的情况下，由于本身不稳定而易发生剧烈变化，例如：与水能反应形成爆炸性混合物，或产生有毒的气体、蒸汽、烟雾或臭气；在受热的条件下能爆炸；常温常压下即可发生爆炸等，此类废物则可认为具有反应性。毒性：危险废物的毒性表现为三类：（1）浸出毒性 用规定方法对废物进行浸取，在浸取液中若有一种或一种以上有害成分，其浓度超过规定标准

9、，就可认定具有毒性。（2）急性毒性 指一次投给实验动物加大剂量的毒性物质，在短时间内所出现的毒性。通常用一群实验动物出现半数死亡的剂量即半致死剂量表示。按照摄毒的方式，急性毒性又可分口服毒性、吸入毒性和皮肤吸收毒性。（3）其它毒性 包括生物富集性、刺激性、遗传变异性、水生生物毒性及传染性等。上述这些危险特性在某些文献中会以代码的形式来表示，相应的代码如表11所示：表11 危险特性代码含义感染性易燃性腐蚀性反应性毒性急性毒性InICRTH危险废物的危害特性，有的表现为短期的急性危害，有的表现为长期的潜在性危害。短期的急性危害主要指急性中毒、火灾、爆炸等；长期的潜在性危害主要指慢性中毒、致癌、致畸

10、形、致突变、污染地面水或地下水等。这些危害中与安全相关的性质有腐蚀性、爆炸性、可燃性、反应性；与健康相关的性质有致癌性、传染性、刺激性、突变性、毒性、放射性，致畸变性。四、危险废物对环境的危害近年来，危险废物对环境和健康的影响日益受到公众和法律的关注。危险废物中的有害物质不仅能造成直接的危害，还会在土壤、水体、大气等自然环境中迁移、滞留、转化，污染土壤、水体、大气等人类赖以生存的生态环境，从而最终影响到生态和健康。（一）对土壤的污染危险废物是伴随生产和生活过程而产生的，如处置不当，任意露天堆放，不仅占用了一定的土地，导致可利用土地资源减少，而且大量有毒废渣中的有毒物质一旦进入土壤，会被土壤所吸

11、附，对土壤造成污染。其中的有毒物质会杀死土壤中的微生物和原生动物，破坏土壤中的微生态，反过来又会降低土壤对污染物的降解能力；其中的酸、碱和盐类等物质会改变土壤的性质和结构，导致土质酸化、碱化、硬化，影响植物根系的发育和生长，破坏生态环境；同时许多有毒的有机物和重金属会在植物体内积蓄，当土壤中种有牧草和食用作物时，由于生物积累作用，会最终在人体内积聚，对肝脏和神经系统造成严重损害，诱发癌症和使胎儿畸形。（二）对水域的污染危险废物可以通过多种途径污染水体，如可随地表径流进入河流湖泊，或随风迁徙落入水体，特别是当危险废物露天放置时，有害物质在雨水的作用下，很容易流入江河湖海，造成水体的严重污染与破坏

12、。最为严重的是有些企业甚至将危险废物直接倒入河流、湖泊或沿海海域中，造成更大污染。其中的有毒有害物质进入水体后，首先会导致水质恶化，对人类的饮用水安全造成威胁，危害人体健康；其次会影响水生生物正常生长，甚至杀死水中生物，破坏水体生态平衡；危险废物中往往含有大量的重金属和人工合成的有机物，这些物质大都稳定性极高，难以降解，水体一旦遭受污染就很难恢复；对于含有传染性病原菌的危险废物，如医院的医疗废物等，一旦进入水体，将会迅速引起传染性疾病的快速蔓延，后果不堪设想。许多有机型的危险废物长期堆放后也会和城市垃圾一样产生渗滤液。渗滤液危害众所周知，它可进入土壤使地下水受污染，或直接流入河流、湖泊和海洋，

13、造成水资源的水质型短缺。 （三）对大气的污染危险废物在堆放过程中，在温度、水分的作用下，某些有机物质发生分解，产生有害气体；有些危险废物本身含有大量的、易挥发的有机物，在堆放过程中会逐渐散发出来；还有一些危险废物具有强烈的反应性和可燃性，在和其他物质反应过程中或自燃时会放出大量CO2、SO2等气体，污染环境，而火势一旦蔓延，则难以救护；以微粒状态存在的危险废物，在大风吹动下，将随风飘扬，扩散至远处，既污染环境，影响人体健康，又会玷污建筑物、花果树木，影响市容与卫生，扩大危害面积与范围；此外，危险废物在运输与处理的过程中，产生的有害气体和粉尘也是十分严重的。由危险废物扩散到大气中的有害气体和粉尘

14、不但会造成大气质量的恶化，一旦进入人体和其它生物群落，还会危害到人类健康和生态平衡。（四）危险废物中有害物质的物理、化学和生物转化危险废物对健康和环境的危害除了和有害物质的成分、稳定性有关外，还和这些物质在自然条件下的物理、化学和生物转化规律有关。1.物理转化自然条件下危险废物的物理转化主要是指其成分相的变化，而相变化中最主要的形式就是污染物由其他形态转化为气态，进入大气环境。气态物质产生的主要机理是挥发、生物降解和化学反应，其中挥发是最为主要的，属于物理过程。挥发的数量和速度和污染物的分子量、性质、温度、气压、比表面积、吸附强度等因素有关。通常低分子有机物在温度较高、通风良好的情况下较易挥发

15、。因而挥发是危险废物污染大气的主要途径之一。2.化学转化危险废物的各种组分在环境中会发生各种化学反应而转化成新的物质。这种化学转化有两种结果，一是理想情况下，反应后的生成物稳定、无害，这样的反应可作为危险废物处理的借鉴；二是反应后的生成物仍然有毒有害，比如不完全燃烧后的产物，不仅种类繁多，而且大都是有害的，甚至某些中间产物的毒性还大大超过了原始污染物，如：无机汞在环境中会转化成毒性更大的有机汞等，这也是危险废物受到越来越多关注的原因之一。在自然环境中，除反应性物质外，大多数危险废物的稳定性很强，化学转化过程非常缓慢，因此，要通过化学转化在短时间内实现危险废物的稳定化、无害化必须采用人为干扰的强

16、制手段，比如焚烧。3.生物转化除化学反应外，危险废物裸露在自然环境中，在迁移的同时还会和土壤、大气及水环境中的各种微生物及动植物接触，这就给危险废物的生物转化创造了条件。危险废物中的铬、铅、汞等重金属单质和无机化合物能被生物转化成一些剧毒的化合物，例如在厌氧条件下，会产生甲基汞、二甲砷、二甲硒等剧毒化合物；电池的外壳腐烂后，汞被释放出来，在厌氧条件下，经过几年就会发生汞的生物转化。危险有机物同样如此，但是降解速率一般很慢。可生物降解的化合物在降解过程中往往会经历以下一个或多个过程：氨化和酯的水解；脱羧基作用；脱氨基作用；脱卤作用；酸碱中和；羟基化作用；氧化作用；还原作用；断链作用。这些作用多数

17、使原化合物失去毒性，但也不排除产生新的有毒化合物的可能，有些产物可能会比原化合物毒性更强。4.化学和生物转化的协同作用除了上面提到的化学和生物转化，某些危险废物的转化是化学与生物转化共同作用的结果。图11表示了TCA（1，1，1三氯乙烷）在转变成水和二氧化碳的过程中既有化学作用又有生物作用，两者相互协同共同作用，缺一不可。生物CH3CCl2生物CH3CCl生物CH3CH2OHCO2化学化学CH3COOH生物CO2图11 TCA的化学、生物协同转化过程示意图五、危险废物管理简史人类接触危险废物的历史已经相当悠久了。自然界中本身就存在着许多的有害物质，人们在生存发展的过程中，即从环境中摄取必要的生

18、活生产物资进行生活生产活动时，同时也会不可避免地接触、制造甚至摄入某些有毒有害的物质。然而，这些危险物质的数量以及其和人类的接触是极其有限的，同时，随着生活经验的积累，人们知道怎样去识别、克服、抵御周围的危险废物，并可将这些生活经验代代相传。随着工业革命在欧洲兴起并迅速在世界各地蔓延发展至今，工业革命带给人类的不仅是超过历史任何时期的物质文明发展，同时还带来了超过历史所有时期产生数量总和的危险废物。各种有毒有害的废弃物的数量和品种不断增多，如：各种矿渣、废酸废碱、合成农药、油漆、防腐剂、医疗废物等，这些废物似乎已在人类生活的环境中无处不有。可以这样说，随着工业的蓬勃发展，人类文明的进步，危险废

19、物也在同步增加。而人们对一些合成物质危害性的认识往往需要一个过程，致使很难做到防患于未然。危险废物造成了许多无法挽回的悲剧，这些教训十分惨痛。第二节 危险废物的鉴别对危险废物的管理、处理与处置，首先要明确该种废物是否属于危险废物，其次要明确危险废物的性质与组成。明确危险废物的物理化学性质，组成是至关重要的，管理者只能根据废物的性质和组分确定其管理原则，处置者也只有根据废物的性质确定废物的综合利用及处理处置方案。因此废物鉴别非常重要。对危险废物的鉴别，通常情况下需要有两次，第一次是产生者确定某种废物是否属于危险废物，第二次是处置者进行综合利用、处理处置前明确废物的性质与组成。一、危险废物的列表定

20、义鉴别与中国相类似，目前国际上许多国家都采用名录加鉴别标准的方法对危险废物进行鉴别。一些危险废物是不需要进行分析鉴别即能确定其是否属于危险废物，如医疗废物、电镀母液等，只根据废物产生来源即可确定其是否属于危险废物。为了方便危险废物的管理工作，完善危险废物的管理系统，许多国家和机构对各类废物的性质进行了检验和评价，针对其中危险程度高、对环境和健康影响大的危险废物，用列表的形式把这些废物的名称、来源、性质及危害归纳出来，作为危险废物管理工作的依据。危险废物的名录一经正式颁布，就可以根据名录的内容进行危险废物的判别。这就是危险废物的列表定义鉴别法。固体废物污染环境防治法第七十四条第（四）项的规定，列

21、入国家危险废物名录或者根据国家规定的危险废物鉴别标准和鉴别方法认定的具有危险特性的废物，属危险废物。据此，某类废物虽未列入国家危险废物名录，但若根据国家规定的危险废物鉴别标准和鉴别方法认定其具有危险特性，也属危险废物。因此，危险废物既可以通过危险特性进行鉴别，也可以根据危险废物名录进行判断。本节主要介绍根据危险废物名录判断危险废物，即所谓的列表定义法鉴别危险废物，用这种方法判断危险废物必须注意以下两点：1.列入国家危险废物名录的废物分为两类，一类不需要鉴别，另一类需要依据标准进一步鉴别。对前一类不需要鉴别的废物，即按危险废物管理。对需要进一步鉴别的废物，如经鉴别其危险特性高于鉴别标准的，应按危

22、险废物管理；低于鉴别标准的，不按危险废物管理。2.危险废物鉴别标准的制定和完善需要一个过程。对列入国家危险废物名录且需要进行鉴别，但其鉴别标准尚未颁布的废物，暂按危险废物登记。二、国家危险废物名录国家环保总局、国家经贸委、外经贸部和公安部于1998年1月4日颁布了国家危险废物名录。该名录于1998年7月1日实施。国家危险废物名录共涉及47类废物，其中编号为HW01HW18的废物名称具有行业来源特征，是以来源命名的，主要有医院临床废物、医药废物、废药品、农药废物、木材防腐剂废物等十八个大类；编号为HW19HW47的废物名称具有成分特征，是以其危害成分命名的，主要有含金属羰基化合物废物、含铍废物、

23、含铬废物、含砷废物、含有机溶剂废物、废酸、废碱等三十九类物质，但在国家危险废物名录中没有限定危害成分的含量，需要依赖其它的标准鉴别这些物质的危害程度。该国家危险废物名录是我国的第一批名录。随着我国经济和社会的发展，国家危险废物名录必将不定期的修补。我国规定凡是列入名录中的废物均为危险废物，必须纳入危险废物管理体系进行统一管理（详细的名录内容由于篇幅较长，请查看附录）。表14 危险废物种类编号废物类别废物来源HW01医院临床废物从医院、医疗中心和诊所的医疗服务中产生的临床废物 HW02医药废物从医用药品的生产制作过程中产生的废物，包括兽药产品(不含中药类废物) HW03废药物、药品过期、报废的无

24、标签的及多种混杂的药物、药品(不包括HW01，HW02类中的废药品)HW04农药废物来自杀虫、灭菌、除草、灭鼠和植物生长调节剂的生产、经销、配制和使用过程中产生的废物 HW05木材防腐剂废物从木材防腐化学品的生产、配制和使用中产生的废物(不包括与HW04类重复的废物) HW06有机溶剂废物从有机溶剂生产、配制和使用过程中产生的废物(不包括HW42类的废有机溶剂) HW07热处理含氰废物从含有氯化物热处理和退火作业中产生的废物 HW08废矿物油不适合原来用途的废矿物油 (渣) HW09废乳化液从机械加工、设备清洗等过程中产生的废乳化液、废油水混合物 HW10含多氯联苯废物含有或沾染多氯联苯(PC

25、Bs)，多氯三联苯(PCTs)、多溴联苯(PBBs)的废物质和废物品 HW11精(蒸) 馏残渣从精炼、蒸馏和任何热解处理中产生的废焦油状残留物 HW12染料、涂料废物从油墨、染料、颜料、油漆、真漆、罩光漆的生产配制和使用过程中产生的废物 HW13有机树脂类废物从树脂、胶乳、增塑剂、胶水胶合剂的生产、配制和使用过程中产生的废物 HW14新化学品废物从研究和开发或教学活动中产生的尚未鉴定的和(或)新的并对人类和(或)环境的影响未明的化学废物HW15*爆炸性废物在生产、销售、使用爆炸物品过程中产生的次品、废品及具有爆炸性质的废物 HW16感光材料废物从摄影化学品、感光材料的生产、配制、使用中产生的废

26、物 HW17表面处理废物废物从金属和塑料表面处理过程中产生的 HW18焚烧处置残渣从工业废物处置作业中产生的残余物HW19含金属羰基化合物废物在金属羰基化合物制造以有使用过程中产生的含有羰基化合物成份的废物 HW20含铍废物含铍及其化合物的废物 HW21含铬废物含有六价铬化合物的废物HW22含铜废物含有铜化合物的废物 HW23含锌废物含有锌化合物的废物 HW24含砷废物含砷及砷化合物的废物 HW25含硒废物含硒及硒化合物废物 HW26含镉废物含镉及其化合物废物 HW27含锑废物 含锑及其化合物废物 HW28含碲废物 含碲及其化合物废物 HW29含汞废物含汞及其化合物废物 HW30含铊废物含铊及

27、其化合物废物 HW31含铅废物含铅及其化合物废物 HW32无机氯化物废物含无机氟化物的废物(不包括氟化钙、氟化镁)HW33无机氰化物废物从无机氰化物生产、使用过程中产生的含无机氰化物的废物(不包括HW07类热处理含氰废物) HW34废酸从工业生产、配制、使用过程中产生的废酸液、固态酸及酸渣(pH2的液态酸 HW35废碱从工业生产、配制使用过程中产生的废碱液、固态碱及碱渣(pU12.5的液态碱) HW36石棉废物从生产和使用过程中产生的石棉废物 HW37有机磷化合物废物从农药以外其他有机磷化合物生产、配制和使用过程中产生的含有机磷废物 HW38有机氰化物废物从生产、配制和使用过程中产生的含有机氰

28、化物的废物 HW39含酚废物酚、酚化合物的废物(包括氯酚类和硝基酚类)HW40含醚废物从生产、配制和使用过程中产生的含醚废物 HW41废卤化有机溶剂从卤化有机溶剂生产、配制、使用过程中产生的废溶剂 HW42废有机溶剂 从有机溶剂的生产、配制和使用中产生的其他废有机溶剂(不包括HW41类的卤化有机溶剂) HW43含多氯苯并呋喃类废物含任何多氯苯同系物的并呋喃类废物HW44含多氯苯并二恶英废物含任何多氯苯并二恶英同系物的废物HW45含有机卤化物废物从其他有机卤化物的生产、配制、使用过程中产生的废物(不包括上述HW39，HW41，HW42，HW43，HW44类别的废物) HW46含镍废物含镍化合物的

29、废物 HW47含钡废物含钡化合物的废物(不包括硫酸钡) 注：其中 HW15 为易爆炸类废物，一般不能用简单工艺过程进行焚烧处理。三、危险废物的特性鉴别法根据危险废物的定义，某种废物只要具备一种或一种以上的危险特性就属于危险废物。所谓危险特性鉴别法，就是按照一定的标准通过测试废物的性质来判别该废物是否属于危险废物。由于危险特性种类较多，从实用的角度通常主要鉴别废物的腐蚀性、可燃性、反应性、毒性这四种性质。我国在这方面的工作起步较晚，直至1996年才正式发布了关于腐蚀性和毒性鉴别的国家标准。危险废物鉴别标准（GB5085.131996）规定了腐蚀性鉴别、急性毒性初筛和浸出毒性鉴别三大类的标准、方法

30、和要求，其中浸出毒性鉴别以无机重金属为主，而有机物的浸出毒性、危险废物的反应性、易燃性、感染性等危险特性的鉴别标准目前还没有制定，鉴定时只能参考国外的有关标准。四、危险特性的法规定义（一）可燃性规定可燃性的目的，在于识别那些常规储存、处置和运输条件下存在着火危害，或者是一旦失火能够严重加剧火情的废弃物。美国的RCRA法规（40CFR261.21）对可燃性作了严格规定，凡废弃物的代表样品具有下列任何一种性质，那么这种废弃物就具有可燃性：1.非水溶液液体，含乙醇（体积比）小于24%，采用ASTM标准规定的方法以闭杯试验器测定，或采用其它等效的标准方法测定，其闪点60（140）。2.非液体物质，在标

31、准温度和压力条件下能够因磨擦、吸潮或自发化学变化而引起火灾，并且，一旦着火即猛烈持久地燃烧，造成危害。3.根据炸药局的标准方法，或按环保局批准的等效试验方法测定后属于可燃性压缩气体的。4.能够产生氧气快速促进有机物燃烧的任何一种物质（例如氯酸盐、高锰酸盐、无机过氧化物或硝酸盐等）。（二）腐蚀性腐蚀性特性的鉴别目的在于识别由于具有下列能力而可能对人体健康或环境产生危害的废弃物：1.如果排入填埋环境，能够使有毒金属游离出来；2.能够腐蚀处置、贮存、运输和管理设备；3.偶然接触能够破坏人或动物组织。为了识别这类潜在的危害性物质，美国环境保护局已选定两种性质以定义腐蚀性废弃物，这两种性质是pH值和对S

32、AEl020型钢的腐蚀性。RCRA法规对腐蚀性废弃物的定义为：具有以下任何一种性质的废弃物即具有腐蚀性特性：1.含水废弃物，根据标准方法测得其pH12.5。2.液体废弃物，根据标准化的试验方法，在55（130）试验温度下测定，对（SAEl020）的腐蚀率6.35mm（0.250英寸）/年。（三）反应性定义危险废物反应性的目的在于识别那些因其极端不稳定性而易于猛烈反应或爆炸而给废弃物管理过程中所有环节带来问题的废弃物。RCRA法规对反应性废弃物的定义为：如果种固体废弃物的代表性样品具有下列任何一种性质，该废弃物即具有反应性特性： 1.通常是不稳定的，而且不用起爆就易发生猛烈的变化； 2.与水发生

33、猛烈的反应； 3.与水生成潜在的爆炸性混合物； 4.与水混合时产生数量足以对人体健康或环境带来危险的有毒气体、蒸气或烟雾； 5.含氰化物或硫化物，并且当它暴露于pH在212.5的条件时，能够产生数量足以对人体健康或环境带来危险的有毒气体、蒸气成烟雾（即存在反应性氰化物和反应性硫化物）； 6.如果遇到强引爆源或在密封条件下受热，能够发生起爆或爆炸反应； 7.易于在标准温度和标准压力发生起爆或爆炸分解或反应； 8.属于违禁爆炸物，或CFR法规中定义的A类爆炸物或B类爆炸物。上述反应特性的定义在很大程度上采用的是叙述性的解释，这是因为在度量反应性定义所包含的各种类型的影响时，现有的试验方法存在着一系

34、列缺陷，不能度量所有这些反应性特征。（四）毒性规定毒性定义的目的，在于识别那些常规储存、处置和运输条件下对环境生物和人类健康存在危害或潜在危害的废弃物。危险废物的毒性包括急性毒性和浸出毒性。我国对这两种毒性的定义如下：急性毒性：能引起小鼠（大鼠）在48小时内死亡数量达到半数以上为具有急性毒性特性，并可以根据标准的实验方法，进行半致死剂量（LD50）试验，评定毒性大小。浸出毒性：按规定的浸出程序对固体废物进行浸出试验，浸出液中有一种或一种以上的污染物浓度超过GB5085.3-1996危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别所规定的阈值，则该废物被确定为具有浸出毒性。（五）危害特性的鉴别程序由废弃物的特性可以

35、确定废弃物是否属于危险废物，具体检验程序见图12和图13。五、危险特性的鉴别方法目前我国危险废物特性鉴别主要包括腐蚀性、急性毒性和浸出毒性三个标准。危险废物鉴别标准 腐蚀性鉴别（GB5085.1-1996）规定了鉴别危险废物的危险特性之一的腐蚀性标准值；危险废物鉴别标准 急性毒性初筛（GB 5085.21996）及其附录A危险废物急性毒性初筛试验方法规定了危险废物急性毒性初筛的鉴别范围、样品制备和试验方法；危险废物鉴别标准 浸出毒性鉴别（GB5085.3-1996）规定了固体废物浸出液中总汞、铜、锌、铅、镉、废物是气体？是具易燃性？产生有毒气体？与空气或水反应？是是否是危险废物有害危险废物有害

36、危险废物否否否具爆炸性？A废物具EP毒性？需作EP毒性试验？是是是否否无EP毒性特征有害CN和硫化物检验无生成有害气体的危害图12 根据特性确定废弃物是否为危险废物的程序图（一）A何种物理状态？固体具易燃性？危险废物混合物过滤液体具腐蚀性？具易燃性？危险废物危险废物无腐蚀性危害无易燃性危害无易燃性危害是是是否否否图13 根据特性确定废弃物是否为危险废物的程序图（二）砷、六价铬、总铬、氟化物以及浸出液腐蚀性的测定方法。危险废物鉴别标准自实施之日起，将取代原有的有色金属工业固体废物污染控制标准和含氰废物污染控制标准，由于本标准名称为危险废物鉴别标准，因此适用范围扩展到任何过程产生的危险废物，而不再

37、局限于有色金属工业产生的固体废物或含氰废物。（一）腐蚀性的鉴别方法腐蚀性是通过接触损伤生物细胞组织或腐蚀物体而引起危害的。根据腐蚀性的定义，鉴别危险废物的腐蚀性主要是测定pH值。当pH12.5，或者pH2.0时，则该废物是具有腐蚀性的危险废物。对于不同存在形态的危险废物，应采取不同的处理方法。对于含水量高，呈流体状的稀泥或浆状物料，或液体废物，可采用直接用电极测试的方法。对于非常粘稠的废料，可采用离心分离或过滤的方法处理后，测试分离后液体的pH值。而粉状、粒状或块状的固体废料，则要先称取一定量的干基，按比例加入一定量的蒸馏水进行稀释，加盖密封后连续振荡半小时，再静置半小时，测上清液的pH值，但

38、要注意的是每种废物的两个平行样结果相差不得大于0.15，否则应重复取样测试，取中位置作为报告结果。对于pH值10或pH2的样品，平行样之间的差值不允许超过0.2。（二）急性毒性初筛方法危险废物中含有的有害成分往往比较复杂，很难一一鉴别清楚。急性毒性的初筛试验可以简便地鉴别并表达废物的综合急性毒性。按照危险废物急性毒性初筛试验方法，实验动物是体重1824g的小白鼠（或体重200300g的大白鼠），如果是外购鼠，必须在本单位饲养条件下饲养710天，证明确实是活泼健康的才能使用。试验前812小时和观察期内禁食。固体废物要取浸出液试验，浸出液的制备方法为将样品100g置于三角瓶中，加入100ml蒸馏水

39、（即固液11），在常温下静止浸泡24h，用滤纸过滤，滤液用于灌胃实验。灌胃采用1ml或5ml的注射器，注射器去针头并磨光后，对10只小白鼠（或大白鼠）进行一次灌胃。灌胃量小鼠不超过0.4ml/20g（体重），大鼠不超过1.0ml/100g（体重）。对灌胃后的小鼠（或大鼠）进行中毒症状的观察，记录48h内实验动物的死亡数。根据实验结果，对该废物的综合毒性作出初步评价，如出现半数以上的小鼠（或大鼠）死亡，则可判定该废物是具有急性毒性的危险废物。（三）浸出毒性鉴别方法危险废物遇水冲淋、浸泡，其中有害的物质会迁移转化，污染水体和土壤，后果十分严重。浸出毒性鉴别方法采用规定的方法浸出水溶液，然后对浸出液

40、进行分析。浸出方法如下：称取100g（干基）危险废物的样品（不能直接采用干基的样品，应先测样品中的水分含量进行换算），置于浸出容积为2L的具盖广口聚乙烯瓶中，先用氢氧化钠或盐酸调pH值至8.86.3，加水1L，将瓶子垂直固定在水平往复振荡器上，调节振荡频率为11010次/分钟，振幅为40毫米，室温下振荡8小时，静置16小时。采用孔径为0.45微米的滤膜过滤。滤液按要求进行测试，若要保存，则应按分析项目的要求在合适的条件下进行。表15列举了浸出毒性鉴别的标准及方法名称以供参考。浸出液中任何一种危害成分的浓度超过该表所列的浓度值，则该废物即是具有浸出毒性的危险废物。 表15 浸出毒性鉴别标准和方法

41、序号项目浸出液最高允许浓度mg/L方法来源1有机汞不得检出气相色谱法GB/T142042汞及其化合物(以总汞计)0.05冷原子吸收分光光度法GB/T15555.13铅(以总铅计)3原子吸收分光光度法GB/T15555.24镉(以总镉计)0.3原子吸收分光光度法GB/T15555.25总铬10(1)二苯碳酰二肼分光光度法(2)直接吸入火焰原子吸收分光光度法(3)硫酸亚铁铵滴定法GB/T15555.5GB/T15555.6GB/T15555.86六价铬1.5(1)二苯碳酰二肼分光光度法(2)硫酸亚铁铵滴定法GB/T15555.4GB/T15555.77铜及其化合物(以总铜计)50原子吸收分光光度法

42、GB/T15555.28锌及其化合物(以总锌计)50原子吸收分光光度法GB/T15555.29铍及其化合物(以总铍计)0.1铍试剂光度法*10钡及其化合物(以总钡计)100电位滴定法*GB/T1467111镍及其化合物(以总镍计)10(1)直接吸入火焰原子吸收法(2)丁二酮分光光度法GB/T15555.9GB/T15555.1012砷及其化合物(以总砷计)1.5二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法GB/T15555.313无机氟化物(不包括氟化钙)50离子选择性电极法GB/T15555.1114氰化物(以CN-计)1.0硝酸银滴定法*GB7486（四）易燃性的鉴别方法鉴别废物的易燃性主要是测定废弃

43、物的闪点。闪点较低的液态物质和燃烧剧烈且持续的液态状废弃物，由于摩擦、吸湿等自发的化学变化会发热、着火，对人类和环境造成危害。由于我国尚未颁布危险废物易燃性鉴别方法的标准，所以对废弃物的闪电测试方法可以参考石油产品闪点测定方法闭杯法或参考国外的相关标准进行测定。闭杯法测定闪点的步骤主要是：按标准要求将样品加热到一定温度，停止搅拌，温度每升高1点火一次，直到样品上方出现蓝色火焰，立即读出温度计指示的温度值，该值即为测定结果。第三节 危险废物的采样、制样与分析确定某种废物是否属于危险废物不仅是废物管理的重要步骤，也是废物处理处置技术方案制定的前提，而采样、制样与测定结果则是分析结果能否如实反映废物

44、中某种物质含量的基础操作。采集的样品最多不过几克至几十克，从全体对象来看，则可能是几吨至上万吨，从如此小的采样量判断总体的情况，决定总体的处置方案，由此可见采样的重要性。与水、气的试验分析不同，固体废物具有不均匀的特性，因此固体废物特别是危险废物样品的采集需要按照一定程序和方法进行。以下按照工业固体废物采样制样技术规范（HJ/T201998）为参照，就采样过程中的方案设计、采样技术、制样技术、样品保存的要点进行叙述。一、危险废物采集和制备（一）采样方案设计在评价危险废物的物理、化学性质的过程中，一个非常重要的环节就是采样。采样前，首先应进行采样方案（即采样计划）的设计。方案内容包括采样目的和要

45、求、背景调查和现场踏勘、采样程序、质量控制、采样记录和报告等。在这里值得一提的是采样分析的目的，往往采样分析的目的不同，采样的方式以及后续的测试指标都会有所不同。危险废物采样的目的一般有两种：一是要求采集代表性样品，并把代表性样品定义为具有整个废弃物的平均性质的样品，要求采样必须具有准确度；二是在申请把废弃物从危险废物清单中排除的场合，它规定必须在能够代表废弃物变化性的一段足够长的时期内采集足够多的样品，即要注重样品的变异性，因此，一般情况下都不得少于4个样品。在日常的废弃物的理化性质评价中，一般以前一个目的为多，以下内容将着重介绍以分析废物特性、采集代表性样品为目的的采样和鉴定过程。（二）废弃物的性质对采样的影响在制定取样计划时还必须注意废弃物本身及其性质对采样过程的影响：1.物理状态：废弃物的物理状态对取样工作的大多数环节都有影响。取样装置将根据样品是气体、液体、固体或多相物质的混合物而不同，同时液体是粘碉的还是可以自由流动的，固体是软的还是粉状的，是整块的还是类似于粘土状的，对取样装置也有影响。表16 不同物理性的危险废物的取样设备废弃物种类废 弃 物 位 置 或 容 器桶包、袋开放车箱货车封闭车箱货车储罐储箱垃圾堆塘、坑传送器管道自由流动的液体和浆液ColiwasaN/AN/AColiwasa重瓶N/A舀式N/A舀式污 泥长铲N/A长铲长铲长铲aa