《络合滴定法 》PPT课件.ppt
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1、第 5 章 络合滴定法,Complexometric Titrations,第五章 络合滴定法,5-1 氨羧络合剂5-2 络合滴定的基本原理 5-2-1 络合滴定曲线及终点误差 5-2-2 络合滴定终点的检测5-3 络合滴定的选择性5-4 络合滴定的应用,5-1 氨羧络合剂,滴定分析对化学反应的要求 化学计量关系 络合物的稳定性,氨羧络合剂 N(CH2COOH)2 基团氨氮、羧氧两种配位原子络合能力乙二胺四乙酸 四元酸 H4Y 六元酸H6Y2+,EDTA的一般性质:分布形式 稳定性 K p.96表 溶解度 酸度,Na2H2Y 2H2O 11.1g/100ml水,H2Y2-+Mn+=MYn-4+
2、2H+H2Y+M=MY+2H+络合物的生成和酸度变化 缓冲体系,EDTA的分析特性:,络合比 稳定性与广泛性 体系pH值的影响 反应速率 颜色,选择性问题,pH EDTA pH Mn+,指示剂 终点,关于 K K,5-2 络合滴定的基本原理,lg KMY=lg KMY-lg M-lg Y lg KMY=lg KMYlg(M(L)+M(L)lg(Y(H)+Y(N),M(L),M(L),Y(H),Y(N),lgM=pM-pMpM=pM+lgM,5-2 络合滴定的基本原理,5-2-1 络合滴定曲线及终点误差,0.01000mol/L EDTA 20.00ml 0.01000mol/L Mn+设 lg
3、KMY=17.0,lg Y=5.0,lg M=4.0,则 lgK MY=lg KMY lg Y lg M=17.0 5.0 4.0=8.0 设滴定过程中副反应系数不变(1)滴定曲线(2)指示剂的选择(3)影响因素(4)终点误差,1.滴定曲线 2.影响因素3.终点误差4.酸效应曲线和金属离子滴定的最高酸度,1.络合滴定曲线,滴定前 pM=2.00 pM=6.0 滴定至Ep前(-0.1%)pM=5.0 pM=9.0 Ep 时 pM=5.2 pM=9.2 Ep 后(+0.1%)pM=5.3 pM=9.3,pM=pM+lg M,滴定突跃范围,2.影响滴定突跃的因素 被滴定金属离子的浓度 cM 滴定产物
4、 MY 的稳定性 K,cM Ep 及 Ep 前的部分K 一定时,cM 则 Ep 前部分下降,突跃变大,K Ep 及 Ep 后的部分cM一定时,K 则 Ep 后部分上抬,突跃变大,2.影响滴定突跃的因素 cMK MY 越大 反应就进行得越完全 滴定突跃也就越大,lg cMK MY 6.0 TE 0.1%pM 0.2 lg cMK MY 小于 6 时 滴定突跃将小于0.3个pM单位,2.影响滴定突跃的因素 稀释的影响,cM 不利于络合反应,cL M(L),K,cN Y(N),K Y(H)不变,Y(H)Y(N),则K 不变Y(H)Y(N),K,cM K?,EDTA M时,Ep前 a=Mep-Yep
5、Ep后 a=Yep-Mep,3.终点误差,Ep 时 MEp=YEp ep 时 Mep=Yep,M EDTA时,(回滴),Ringbom 公式,根据 Ringbom 公式,终点误差图(半对数坐标),利用Ringbom 公式或终点误差图 1.计算特定 cK 体系在某一pM 时的TE%(p.110 例1)2.计算特定 cK 体系有多大pM方可满足误差要求(TE%)(p.111 例3)3.根据误差要求和设定pM,计算 cK 应有多大(p.111 例2),了解滴定突跃范围(0.1%)选择指示剂 pMep pMt pMEp,lgcMK MY 6.0,4.酸效应曲线和金属离子滴定的最高酸度,lg cMK M
6、Y 6.0 TE 0.1%pM 0.2,设 cM=10-2 mol/L lg K MY 8.0若只考虑酸效应 lg K MY lg Y(H)8.0 lg Y(H)lg K MY 8.0,pH lg Y(H)pH lg K MY lg Y(H)+8.0,酸效应曲线,_ 对应的pH值 即M可被滴定的最高允许酸度,酸效应曲线,pH 12,pH 56,pH 10,通常分三组,最高允许酸度最低允许酸度复杂(Mn+水解酸度),适宜酸度 ep与Ep尽量一致,指示剂的合理选用,+H+|HIn,5 2 2 络合滴定终点的检测,1.金属指示剂 In+M MIn 甲色 乙色,碱色酸色,颜色:与MIn有明显差异 酸度
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