第十四部分紫外可见分光光度法教学课件.ppt

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1、第十四章 紫外-可见 分光光度法,第一节 光学分析概论,一、电磁辐射和电磁波谱二、光学分析法及其分类 三、光谱法仪器分光光度计,一、电磁辐射和电磁波谱,1电磁辐射（电磁波，光）：以巨大速度通过空间、不需要任何物质作为传播媒介的一种能量,2电磁辐射的性质：具有波、粒二向性波动性：粒子性：,续前,3电磁波谱：电磁辐射按波长顺序排列，称。,射线 X 射线紫外光可见光红外光微波无线电波,二、光学分析法及其分类,（一）光学分析法 依据物质发射的电磁辐射或物质与电磁辐射相互 作用而建立起来的各种分析法的统称。,（二）分类：1光谱法：利用物质与电磁辐射作用时，物质内部 发生量子化能级跃迁而产生的吸收、发射或

2、散射 辐射等电磁辐射的强度随波长变化的定性、定量 分析方法,续前,2非光谱法：利用物质与电磁辐射的相互作用测定 电磁辐射的反射、折射、干涉、衍射和偏振等基 本性质变化的分析方法 分类：折射法、旋光法、比浊法、射线衍射法,3光谱法与非光谱法的区别：,续前,（三）发射光谱,（四）吸收光谱,例：-射线；x-射线；荧光,例：原子吸收光谱，分子吸收光谱,三、光谱法仪器分光光度计,主要特点：五个单元组成,光源,单色器,样品池,检测器,记录装置,第二节 紫外-可见吸收光谱,一、紫外-可见吸收光谱的产生二、紫外-可见吸收光谱的电子跃迁类型 三、相关的基本概念四、吸收带类型和影响因素,一、紫外-可见吸收光谱的产

3、生,1分子吸收光谱的产生由能级间的跃迁引起,能级：电子能级、振动能级、转动能级跃迁：电子受激发，从低能级转移到高能级的过程,若用一连续的电磁辐射照射样品分子，将照射前后的光强度变化转变为电信号并记录下来，就可得到光强度变化对波长的关系曲线，即为分子吸收光谱,续前,2分子吸收光谱的分类：分子内运动涉及三种跃迁能级，所需能量大小顺序,3紫外-可见吸收光谱的产生 由于分子吸收紫外-可见光区的电磁辐射，分子中 价电子（或外层电子）的能级跃迁而产生（吸收能量=两个跃迁能级之差）,二、紫外-可见吸收光谱的电子跃迁类型,预备知识：,轨道：电子围绕原子或分子运动的几率 轨道不同，电子所具有能量不同,基态与激发

4、态：电子吸收能量，由基态激发态 c成键轨道与反键轨道：n*,图示,b,电子跃迁类型：,1.*跃迁：饱和烃（甲烷，乙烷）E很高，150nm（远紫外区）2.n*跃迁：含杂原子饱和基团（OH，NH2）E较大，150250nm（真空紫外区）3.*跃迁：不饱和基团（CC，C O）E较小，200nm体系共轭，E更小，更大4.n*跃迁：含杂原子不饱和基团（C N，C O）E最小，200400nm（近紫外区）,按能量大小：*n*n*,图示,续前,注：紫外光谱电子跃迁类型：n*跃迁*跃迁 饱和化合物无紫外吸收 电子跃迁类型与分子结构及存在基团有密切联系根据分子结构推测可能产生的电子跃迁类型；根据吸收谱带波长和电

5、子跃迁类型 推测分子中可能存在的基团（分子结构鉴定）,三、相关的基本概念,1吸收光谱（吸收曲线）：不同波长光对样品作用不同，吸收强度不同 以A作图 next2吸收光谱特征：定性依据 吸收峰max 吸收谷min 肩峰sh 末端吸收饱和-跃迁产生,图示,back,续前,3生色团（发色团）：能吸收紫外-可见光的基团 有机化合物：具有不饱和键和未成对电子的基团 具n 电子和电子的基团 产生n*跃迁和*跃迁 跃迁E较低例：CC；CO；CN；NN,4助色团：本身无紫外吸收，但可以使生色团吸收 峰加强同时使吸收峰长移的基团有机物：连有杂原子的饱和基团例：OH，OR，NH，NR2，X,注：当出现几个发色团共轭

6、，则几个发色团所产生的 吸收带将消失，代之出现新的共轭吸收带，其波 长将比单个发色团的吸收波长长，强度也增强,续前,5红移和蓝移：由于化合物结构变化（共轭、引入助色团取代基）或采用不同溶剂后 吸收峰位置向长波方向的移动，叫红移（长移）吸收峰位置向短波方向移动，叫蓝移（紫移，短移）,6增色效应和减色效应 增色效应：吸收强度增强的效应 减色效应：吸收强度减小的效应7强带和弱带：max105 强带 min103 弱带,四、吸收带类型和影响因素,1R带：由含杂原子的不饱和基团的n*跃迁产生CO；CN；NN E小，max250400nm，max100溶剂极性，max 蓝移（短移）,2K带：由共轭双键的*

7、跃迁产生(CHCH)n，CHCCO max 200nm，max104共轭体系增长，max红移，max溶剂极性，对于(CHCH)n max不变 对于CHCCO max红移,续前,3B带：由*跃迁产生芳香族化合物的主要特征吸收带 max=254nm，宽带，具有精细结构；max=200极性溶剂中，或苯环连有取代基，其精细结构消失,4E带：由苯环环形共轭系统的*跃迁产生芳香族化合物的特征吸收带 E1 180nm max104（常观察不到）E2 200nm max=7000 强吸收苯环有发色团取代且与苯环共轭时，E2带与K带合并 一起红移（长移）,图示,图示,图示,续前,影响吸收带位置的因素：1溶剂效应：对max影响：next n-*跃迁：溶剂极性，max蓝移-*跃迁：溶剂极性，max红移对吸收光谱精细结构影响 next 溶剂极性，苯环精细结构消失溶剂的选择极性；纯度高；截止波长 max2pH值的影响：影响物质存在型体，影响吸收波长,图示,back,图示,back,