第十章醇和醚.ppt

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1、第十章 醇和醚,醇、醚都可看作水分子中氢原子被烃基取代的衍生物。醇（R-OH）可看作水分子中的一个氢原子被脂肪烃基取代；醚（R-O-R，Ar-O-Ar,Ar-O-R）可看作两个氢原子都被烃基取代。,第一节醇,第二节醚,第一节 醇,一、醇的分类、构造异构和命名,（一）醇的分类,1、按烃基结构分,2、按醇分子中所含羟基的数目分,3、按羟基所连的级别不同的碳原子类型分,一级醇（伯醇）二级醇（仲醇）三级醇（叔醇）,饱和一元醇的通式为CnH2n+1OH 饱和一元醇（醚）的通式为CnH2n+2O,（二）醇的构造异构,CH3CH2CH2CH2-OH(CH3)2CHCH2-OH(CH3)3C-OH 正丁醇 异

2、丁醇 叔丁醇,（三）醇的命名(1)习惯命名法 在烃基后面加一“醇”字,乙醇,异丙醇,叔丁醇,(2)系统命名法 系统命名法的命名原则如下：选主链（母体）选择连有羟基的最长的碳链为主链。编号 无论有无不饱和键总是从靠近羟基的一端开始编号。写出全称“某醇”。,5，5-二甲基-2-己醇,2，5-庚二醇 环己甲醇,二、醇的制法 1烯烃水合,2.卤代烃水解,3羰基还原,4由格氏试剂制备,甲醛得伯醇,其他醛得仲醇,酮得叔醇。,1.状态 C1-C4是低级一元醇，是无色流动液体C5-C11为油状液体，C12以上高级一元醇是无色的蜡状固体。,三、醇的物理性质,2.沸点 醇的沸点比含同数碳原子的烷烃、卤代烷高。例如

3、：CH3CH2OH 78.5,CH3CH2Cl 12。原因：,醇与水之间形成的氢键,四、醇的化学性质,氧化反应,取代反应,脱水反应,酸性（被金属取代）,1与活泼金属的反应,结论：（1）和水与活泼金属的反应相似。（2）醇是比水弱的酸。醇羟基的氢原子不如水分子中的氢原子活泼，醇与金属钠作用比水的反应缓和得多。,（3）醇钠是比氢氧化钠更强的碱 根据酸碱定义,较弱的酸,失去氢质子后就成了较强的碱。醇钠遇水就分解成原来的醇和氢氧化钠。,（4）各种不同结构的醇与金属钠反应的活性是：甲醇伯醇仲醇叔醇,2与氢卤酸的反应,不同的氢卤酸与同一种醇反应的活性：HIHBrHCl 不同的醇与同一种氢卤酸反应的活性：烯丙

4、醇、苄醇叔醇仲醇伯醇甲醇,卢卡斯（Lucas）试剂:无水氯化锌的浓盐酸溶液,立即混浊分层,放置片刻混浊分层,常温无变化，加热后反应,适用范围：只适于鉴别含6个碳以下的伯、仲、叔醇异构体（除甲醇、乙醇、异丙醇）。,某些醇与氢卤酸反应，也会发生重排，生成与反应物结构不一样的卤代烃。如：,这主要是由于反应过程中生成的伯正碳离子不稳定，重排为较稳定的叔正碳离子，再与卤离子作用得产物。,三卤化磷或亚硫酰氯（SOCl2）也可与醇反应制卤代烃，且不发生重排，因此是实验室制卤代烃的一种重要方法。,3.酯的形成,硫酸氢甲酯,三硝酸甘油酯（硝化甘油）,硝化甘油是一种烈性炸药；在医疗上可扩张血管，做心血管的急救药。

5、,有两种方式：较低温度下发生分子间脱水生成醚；较高温度下发生分子内脱水生成烯烃。常用的脱水剂有硫酸、氧化铝等。例如：,脱水的活性：叔醇仲醇伯醇,4脱水反应,醇分子内脱水符合查依采夫（Saytzeff）规则：醇分子中的羟基与含氢少的-碳原子上的氢脱去一分子水，生成含烷基较多的烯烃。,5氧化和脱氢（-H 被氧化）,伯醇,（1）氧化反应,仲醇,叔醇没有-H，在通常情况下不被氧化。,测酒仪图片,在此反应中溶液由橙红色转变为绿色，以此鉴别醇。除此之外，检查司机洒后驾车的“呼吸分析仪”也是据此原理设计的。,（2）脱氢反应,伯醇,仲醇,叔醇 分子中没有H，不发生脱氢反应。,一、醚的分类和命名,甲基异丙基醚,

6、单醚,第二节 醚,习惯法,环醚：一般称为“环氧某烷”或按杂环化合物命名,系统法 以复杂烃基为母体，烷氧基作取代基。如：,2-乙氧基戊烷,环氧乙烷 1，2-环氧丙烷,多元醚：首先写出多元醇的名称，再写出另一部分烃基的数目和名称，最后加上“醚”字。,二、醚的制法,（1）醇脱水,该法的原料主要是伯醇，叔醇则发生分子内脱水，生成烯烃。,（2）威廉森合成法,在合成芳醚时，因卤代芳烃不活泼，采用酚钠与卤代烷反应，而不用卤代芳烃和醇钠作用。如：,R为一级，R为一、二、三级醇钠,甲醚和甲乙醚是气体，其余为无色液体。,醚的沸点比相应分子量的醇低。如：（正丁醇b.p.117.30C,乙醚34.50C）。原因：由于

7、醚分子中氧原子的两边均为烃基，没有活泼氢原子，醚分子之间不能产生氢键。,醚同相同碳原子的醇在水中的溶解度相近。因为醚分子中氧原子仍能与水分子中的氢原子生成氢键。,三、醚的物理性质,1钅羊盐的形成 醚中的氧原子上具有孤电子对，能接受质子，但接受质子的能力较弱，只有与浓强酸中的质子，才能形成一种不稳定的盐，称钅羊盐。,盐不稳定，遇水又可分解为原来的醚，利用这一性质，可从烷烃、卤代烃中鉴别和分离醚。,四、醚的化学性质,2醚键的断裂,使醚链断裂最有效的试剂是浓HI或HBr。,醚键在断裂时，通常是含碳原子较少的烷基形成碘代烷。若是芳香基烷基醚与氢碘酸作用，总是烷氧键断裂，生成酚和碘代烷。,3过氧化物的生成,醚在放置过程中与空气长时间接触，被空气中的氧氧化而产生过氧化物。过氧化物不稳定，受热易分解爆炸。因此，醚类化合物应在深色玻璃瓶中存放或加入抗氧化剂防止过氧化物的生成。,检验方法：用淀粉碘化钾试纸，若试纸变蓝，说明有过氧化物存在，处理方法：应加入硫酸亚铁、亚硫酸钠等还原性物质处理后再用。,