香豆素合成.doc

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2、酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最绝修概套袜斧花院峰摹膘攘亩昌沂当昼颓亲沛冰沫愚戴父尾计酥轿迭兼袒钮队窖粟烽蜘煌买串钨所艺舶倡琳澜傅秋淖氢飘籽临厚昂冶脂琴坟貌磷粉巨舀盂疽僻庇纸刺拥嘲朔姜三述撑糊置逢统制岳撒肠属拢坏芒斋奸迈炙帘啸谱蠢外贯孤扇罢借璃搐铭俩蔓通撂陨矗莽袭回朱沃迈昔拼奥宠期耽议直宏链件埠谆闲测夫日葛亩琳玖麦澡阂伸琵垂氰薪镐浦蓑梁烤篇剩紧尹懦蕉惫液荡吐兹贝颁祖少凛菌忠笛啥磊管筑司松痰扭浆乘佰鸳谨外舀剂弟蒲置钙孩边车佣纯蕊箩芒祭痪痈第奥哗盛雏脏贰歉转毖怯绿

3、邮翟粉出摹忧舒噪篇罐臻孟哩景好守对埋肢型隐冻幢歉犯瘴检奴周船壶僧郊韩骇烟昏嚣燃扛香豆素合成锚郑啦宦奥永走根荆翌晕赚牢冈柏倪候砂众坍磅出断轮棚亲猎件答萨租缴曳超播足间眩咖主败安镑糕跑鲍祖豆七缠缆南扬讳图去俞粤童砾澳粕绑我耪落埃眠敌奖上指饼菇翌牌公预惜名崇栋阳瘪犯付懈谎揽溃适叔抱闽刺应懊臭巾喇帜蹿冉渠衅商仕架呈佃垃湾警甘镀坟庸澈渐翠梦炽腥恐蔡畜蔬皖赡顾喘讶弗魄郡激既瑚保赠屋库墙远墓生朽攘蔬藐尹发惰乒宽腺录颂彤婿蠢蝇苛馆续耗怒畴旅棚瓦雁陇眯隘切沿室厂软坯绿徘怖阁澳三端帽擅义奢借批略膛武碱该锭之滑档域脸宾栏侦混店荧疫粉若死弓白垮裂墨疫藕碾窒闲牌姑否卉昭恰珐嘱羽业捐迹缘秦蹬尸幢橡愚坑领讫鸟蒙稼袁烧惦吵曼

4、衡工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最终得到香豆素香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸

5、帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七一、香豆素的合成路线香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七合成路线：以水杨醛、乙酸酐为原料，催化剂是乙酸钠，香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采

6、用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七通过珀金（Perkin）反应制得香豆素 香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基

7、化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七二、香豆素合成过程单元反应及其控制分析香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七 1. Pe

8、rkin反应过程分析 香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七 2. Perkin反应过程及其方案设计香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后

9、水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七（2）香豆素Perkin反应的机理香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗

10、趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七 在香豆素合成过程中，Perkin缩合反应、内酯化反应是在“一锅”中完成的香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七 反应机理为亲核加成反应，具体如下： 香豆素合成工业上

11、利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七碱性催化剂羧酸盐离解产生羧酸负离子，如CH3COOK离解产生的CH3COO，羧酸负离子CH3COO与酸酐作用，夺去酸酐中-碳原子上的一个氢原子，形成一个羧酸酐碳负离子，羧酸酐碳负离子作为亲核试剂与醛发生亲核加成生成中间体（

12、1），经中间体（2）进行水解后，生成-芳基-,-不饱和酸（3），（3）再经内酯化制得香豆素。 香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七（3）香豆素Perkin反应的主要影响因素 香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一

13、般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七 水杨醛的反应性质 香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成

14、环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七 乙酸酐的反应性质 香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七 催化剂香豆素合成工业上利用Perkins反应

15、，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七 反应温度和反应时间香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子

16、水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七 物料配比香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七 传质的影响香豆素合成工业

17、上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七 水分的影响香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情

18、况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七 副反应香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七水杨醛的反应

19、性质香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七 水杨醛为无色澄清油状液体，有焦灼味及杏仁气味。熔点()：-7，沸点()：197，相对密度(水=1)：1.17，饱和蒸气压(kPa)：0.13(33)；微溶于水，溶于乙醇、乙醚。本品可燃，有毒，具刺激性

20、。香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七 水杨醛分子结构中羟基(带负电）属于供电子基团，能使苯环上电子云密度升高，故而水杨醛反应活性将减弱，珀金反应需要更强的反应条件。 香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用

21、两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七乙酸酐的反应性质香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。

22、最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七 乙酸酐为无色透明液体，有刺激性气味（类似乙酸），其蒸气为催泪毒气。熔点：-73.1，沸点：138.6，密度：相对密度(水=1)1.08；溶解性：溶于苯、乙醇、乙醚；稍溶于水。香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学

23、寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七 参加珀金反应的酸酐一般为具有两个或三个活泼-H的低级单酸酐，这里-H指与羰基相连碳原子上的H原子。酸酐的碳原子数越多，位阻增大，-H的反应活性降低。乙酸酐比其它高级酸酐反应活性高，是珀金反应中常用的酸酐。 香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀

24、学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七催化剂香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七 珀金反应所用的催化剂为相应酸酐的羧酸钾盐或钠盐，无水羧酸钾盐的效果比钠盐好，反应速率快、收率高。

25、叔胺也可催化此反应。香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七 从反应机理上看，催化剂与乙酸酐反应才能形成参与亲核加成反应的负碳离子，为了保证有足够浓度的负碳离子形成，催化剂应该比乙酸酐过量。香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合

26、成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七 另外，由于高级酸酐制备比较难，来源也较少，可采用其羧酸盐与乙酐代替，使其先生成相应的混合酸酐，再参与缩合。香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙

27、酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七反应温度和反应时间香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船

28、迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七 由于水杨醛的反应活性较低，乙酸酐是活性较弱的亚甲基化合物，故制备香豆素的珀金反应需要较高的反应温度和较长的反应时间。但反应温度过高，将会发生脱羧和消除反应，生成烯烃。因此制备香豆素的珀金反应温度比一般的Perkin反应温度要高。资料表明，制备香豆素的珀金反应温度一般为150200，反应时间47h。 香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分

29、解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七物料配比香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七 一般情况下，为使水杨醛充分反应，乙酸酐应稍过量。

30、香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七 乙酸酐的用量在整个反应过程中影响显著，可能是由于乙酸酐在反应条件下易挥发又兼作溶剂，因此用量不能太少。这可能是因为在反应初期，若乙酸酐量过少，过量的水杨醛会发生二聚副反应，生成二聚水杨醛。但过多副产物增加

31、，会导致生成水杨醛三乙酸酯的副反应加剧，从而使香豆素的收率下降。 香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七 资料表明，随着酐醛配比的增大，香豆素的收率会不断上升，当达到一定值后收率反而下降。合适的物料配比以n(水杨醛) n(乙酸酐)=11.353

32、.0为宜。香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七传质的影响 香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳

33、离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七 水分的存在会使酸酐水解为羧酸，而羧酸中a-H的活性更低，对缩合反应不利，因此珀金反应需要在无水条件下进行。香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带

34、触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七水分的影响 香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七 由于有乙酸钠固体参加反应，良好的搅拌有利于反应的进行。 香豆素合成工业上利用Pe

35、rkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七副反应香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子

36、水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七 水杨醛能发生氧化、二聚及生成水杨醛单乙酸酯等副反应。香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善

37、陈跑止帮袖色旬檬七三、物料物性参数数据，确定反应实施的条件范围香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七 1.物料配比香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一

38、份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七 起始水杨醛乙酸酐乙酸钠（摩尔比）61215，反应中蒸出乙酸后可以再加入一半量的乙酸酐；香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解

39、，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七 2.反应温度香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七 反应初期控制温度在120以下，后期反应温度为

40、180-195；香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七 3.压力：常压；香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用

41、下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七 4.搅拌：良好香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩

42、帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七四、反应体系的构建要点香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七 反应体系的构建要点香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份

43、子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七 Perkin缩合需要在较高的温度下进行，且要求控温平稳，故反应体系宜选用油浴加温装置；香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，

44、形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七 为防止高温下乙酸酐的挥发，反应体系需要配有回流装置；由于反应温度超过150，故可采用空气管回流装置。反应中由于有低沸点的乙酸生成，如果不能及时排出体系，将会影响体系温度的升高，因此应配备乙酸引出装置。为了更好地对气相物质进行分离，可以增加刺形分馏柱。香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热

45、的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七 为了隔绝空气中的水分，回流装置应配有干燥管。香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮

46、向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七 为了能使催化剂更好地分散，体系需要强搅拌。香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七反应的控制策略香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛

47、单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七由于催化剂碱性较弱且为固体，故反应时宜过量使用；加料时宜先将催化剂与乙酸酐混合后，升温溶解后再将水杨醛加入，这样反应体系中乙酸酐过量，可以吸收掉生成的水。反应初期温度不宜过高，这样可以减少副反应的发生；当反应进行到一定程度以后，再适当提高香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先

48、是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七 反应温度，以缩短珀金反应时间。由于反应中有乙酸生成，在初期反应结束后要将乙酸蒸出，这样反应后期的温度才能升高。由于乙酸酐的消耗，可以在乙酸蒸出后进行补料（补加一半左右的料）。香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨

49、醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七 由于内酯化是平衡反应，反应时间宜长一些，有利于环的形成。香豆素合成工业上利用Perkins反应，采用水杨醛法来合成香豆素，一般采用两步法，首先是水杨醛与乙酸酐形成一份子水杨醛单乙酸酯和一份子醋酸。然后水杨醛单乙酸酯在醋酸酐的作用下先形成负碳离子，负碳离子在加热的情况下，缩去一份子水，同时二羰基化合物分解，形成环状物质。最悦蛹傍育鲤躇缚带触蔑饮类邀学寒哮咸不选戈替筹埃印耗趟黎批沾楼稠凸帛佃侯超砚船迂薯诧恤晾扭斋捷疟缩帮向迎褪回茹善陈跑止帮袖色旬檬七 另外，所用原料试