高分子科学导论参考复习资料精品.docx
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1、第一章绪论1 .在酯化反应中丙三醇、乳酸、均苯四甲酸二醉中分别有几个功能团?X.1II(3)答:3个、2个、4个2 .交联聚合物具有什么样的特性?答:线型或支链型高分子链间以共价键连接成网状或体形高分子的过程称为交联。线型聚合物经适度交联后,其力学强度、弹性、尺寸稳定性、耐溶剂性等均有改善。交联聚合物通常没有熔点也不能溶于溶剂,即具有不熔不溶的特点。3 .分子量为IOOOo的线形聚乙烯(22)、聚丙烯以)、聚氯乙烯G)、聚苯乙烯(遍)的聚合度分别为多少?聚乙烯:357,聚丙烯:238,聚氯乙烯:160,聚苯乙烯:964 .下列那些聚合物是热塑性的:硫化橡胶,尼龙、酚醛树脂,聚氯乙烯,聚苯乙烯?
2、答:尼龙,聚氯乙烯,聚苯乙烯。5是丁二醇与丁二酸的缩聚产物,其可能的端基结构是什么?羟基和竣基,BP:(.),(.),(.)6 (聚乙烯醇)的结构式如下所示,请按标准命名法加以命名。T2)n1.答:聚(1-羟基乙烯)7 .谈谈自己对高分子的相识主观题(略)第二章高分子合成与化学反应1 .端基分别为酰氯。和羟基()的单体可以发生缩聚反应生成聚酯,这个反应放出的小分子副产物是什么?答:氯化氢2 .连锁聚合中包含哪些基元反应?答:包括链引发,链增长,链终止等基元反应,此外还有链转移基元反应。连锁聚合须要活性中心,活性中心可以是自由基“”、阳离子或阴离子,因此又可分为自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合
3、。以自由基聚合为例:链引发():IfR*链增长():R*+M-*+M-*2*2*+Mf3*+Mf*链终止():*f死聚合物3 .偶合终止与歧化终止的聚合产物在分子量上有什么区分?答:偶合终止:大分子的聚合度为链自由基重复单元数的两倍。歧化终止:大分子的聚合度与链自由基的单元数相同。4 .从纤维素制备醋酸纤维素,产物的分子量和聚合度与原料相比有什么样的变更趋势?答:(纤维素)一(醋酸纤维素):分子量增大,聚合度基本不变。5 .A和B是两种内酯单体,假如采纳羟基化合物为引发剂开环聚合可以制备端基为羟基的聚合产物。现须要制备两端为A链段,中间为B链段的嵌段共聚物,也称为型三嵌段共聚物,请设计一条合成
4、路途来制备这种共聚物。答:合成路途有多种,例如:a)以双羟基化合物为引发剂引发B单体聚合得到双端羟基的B预聚物,再以B预聚物为大分子引发剂引发A单体聚合得到型三嵌段共聚物;b)先以单羟基化合为引发剂引发A单体聚合,再以A预聚物引发B单体聚合得到A888888888B二嵌段预聚物,最终以二嵌段预聚物引发A单体聚合得到三嵌段共聚物;0分别合成含有不同端基官能团的A、B预聚物,再通过活性官能团的偶联反应制备得到共聚物。6 .简要分析老化与降解之间的关系。答:聚合度变小的化学反应总称为降解反应,包括解聚和无规断链。老化是指聚合物在运用过程中受到各种物理化学因素的影响而造成物理性能的下降。老化过程中的主
5、要反应是降解,但有时一些分子量增加的反应也会造成材料性能的不利变更,例如一些氧化和交联反应等,因此这些反应也归属于老化反应。7 .探讨高分子的降解与回收具有什么样的意义?主观题,答题要点如下:一般来说,聚合物的降解都将使得其性能下降,所以在大多数的场合下,特殊是加工和运用过程中都须要探讨聚合物的降解机理从而抑制聚合物性能的下降。高分子材料运用量巨大,己经成为人类社会最重要的材料。但是,高分子材料的化学稳定性使其消费产物对环境造成了巨大的压力。与此同时,高分子材料巨大的运用量还消耗了大量不行再生的化石能源,在肯定程度上对全球经济发展造成了重要影响。传统高分子的回收处理方法包括填埋、焚烧和物理回收
6、再生等方法,这些常规方法通常具有特别大的缺陷,仍旧存在严峻的环境问题,因此迫切须要探讨开发高分子可循环利用的绿色方法,从而满意环境爱护和可持续发展的须要。降解和解聚反应是高分子分子量降低的反应,通过降解与解聚反应可以将难回收的高分子材料转化为低分子量的化合物,从而加以回收利用。因此,探讨高分子的降解与回收问题,开发新型高分子降解与回收技术对于节约能源和环境爱护就显得特别必要与重要。8 .简要叙述高分子合成与分子设计的原则。高分子的合成和分子设计应从两个方面来探讨:a)高分子的性能要求:包括产品的运用要求、环境要求、回收耍求等(如在何种领域运用、须要满意何种性能需求、运用的环境条件如何、运用期限
7、如何、运用后如何处理),结合高分子结构与性能的关系,设计合成聚合物的分子结构和聚集态结构;b)合成方法的可行性:包括原料、合成方法、产品的后处理方法等要符合经济、高效、环保等要求;高分子分子设计主要包括支化、交联、共聚(无规共聚、交替共聚、嵌段共聚、接枝共聚)等,这些方法使聚合物的化学结构或分子链空间结构发生了变更,不仅变更了聚合物的化学性能,还干脆对宏观的物理性能,如玻璃化温度、熔点、结晶性能、光学性能、电磁性能等等产生重要的影响。第三章高分子结构与性能1 .聚乙烯的齐聚物(聚合度低于10)是什么状态的物质?答:饱和直链烷燃,依据C原子数目的不同可以为气态和液态。2 .高分子的构造。、构型(
8、)、构象()分别具有什么含义?答:构造即是指聚合物分子链中原子的种类和排列,取代基和端基种类,单体单元排列依次,支链类型和长度等本身的化学结构信息。构型是指分子链中由化学键所固定的原子在空间的儿何排列。这种排列是化学稳定的,要变更分子的构型必需经过化学键的断裂和重建。构象是指分子链中由单键内旋转所形成的原子(或基团)在空间的几何排列图像。3 .高分子的结晶具有什么特点,与小分子相比有何异同?答:聚合物的聚集态结构是指高分子链之间的排列和堆砌结构,也称为超分子结构,是确定聚合物本体性质的主要因素。其中,结晶态与非晶态是聚合物最常见也是重要的聚集态结构。高分子与小分子结晶都是分子的有序排列过程,同
9、样须要经验晶核的形成()和晶体生长O的过程。两者的不同之处在于:高分子常见的结晶形态为圆球状晶体,称为“球晶”()。一方面,由于高分子的分子量大,分子链长,分子链间的相互作用大,导致高分子链的运动比小分子困难,尤其是对刚性分子链或带浩大侧基的、空间位阻大的分子链,所以,高分子的结晶速度一般比小分子慢;另一方面,由于高分子分子链结构和分子量的不均一性,以与在结晶过程中由于高分子链的运动松驰时间长,分子链的迁移速度慢,使得高分子很难形成结构完整的晶体,也很难得到完全结晶的高分子材料,高分子材料一般以结晶部分与无定形部分共存的状态存在。探讨高分子结晶性能的常用方法包括:偏光显微镜(,)、X射线衍射(
10、,)、差示量热扫描(,)等。4 .以下高分子哪些具有依次异构体,哪些具有立构异构体?聚乙烯(22)、聚丙烯(23)、聚苯乙烯(2)、聚氯乙烯G)、聚偏氯乙烯(22)、聚四氟乙烯(22)o答:依次异构:聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯立体异构:聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯5 .高分子的力学三态是什么?在不同状态下的高分子具有什么样的特性。答:玻璃态()、高弹态(或)、粘流态()玻璃态下聚合物链段运动被冻结,只有局部运动,因此聚合物在外力作用下的形变小,具有虎克弹性行为:形变在瞬间完成,当外力除去后,形变又马上复原,表现为质硬而脆,与无机玻璃相像;高弹态下链段运动得以充分发展,形变发生突变,这
11、时即使在较小的外力作用下,也能快速产生很大的形变,并且当外力除去后,形变又可渐渐复原;粘流态下聚合物链段运动猛烈,导致整个分子链质量中心发生相对位移,聚合物完全变为粘性流体,其形变不行逆。6 .高分子的溶解过程有什么样的特点?影响高分子溶解性能的主要因素有哪些?答:聚合物的溶解是一个缓慢过程,包括两个阶段。首先是溶胀,由于聚合物链与溶剂分子大小相差悬殊,溶剂分子向聚合物渗透快,而聚合物分子向溶剂扩散慢,结果溶剂分子向聚合物分子链间的空隙渗入,使之体积胀大,但整个分子链还不能做扩散运动,因而无法完全溶解;当溶胀过程达到肯定程度后,随着溶剂分子的不断渗入,聚合物分子链间的空隙增大,加之渗入的溶剂分
12、子还能使高分子链溶剂化,从而减弱了高分子链间的相互作用,使链段运动性不断增加,直至脱离其他链段的相互作用,转入溶解。7 .简要叙述粘流温度、熔点、热分解温度之间的大小关系对聚合物熔融加工的影响。答:由于晶区限制了形变,因此在晶区熔融之前,聚合物整体表现不出高弹态。能否视察到高弹态取决于非晶区的是否大于晶区的。若,则当晶区熔融后,非晶区已进入粘流态,不呈现高弹态;若,晶区熔融后,聚合物处于非晶区的高弹态,只有当温度时才进入粘流态。假如或中较高者,则聚合物可以进行正常的热塑性加工;反之,聚合物在进入粘流态之前已发生热分解,则无法干脆进行热塑性加工。第四章高分子的分析与表征1 .为什么要对高分子进行
13、表征与分析?主观题,答题要点:对高分子进行表征与分析是可以对高分子的分子结构与性能加以具体了解,从而指导高分子的合成、运用与回收处理。2 .如何理解平均分子量的概念,高分子的分子量对性能有何重要影响?答:高分子不是由单一分子量的化合物所组成,即使是一种“纯粹”的高分子,也是由化学组成相同、分子量不等、结构不同的同系聚合物的混合物所组成。这种高分子的分子量不均一的特性,就称为分子量的多分散性。因此一般测得的高分子的分子量都是平均分子量,聚合物的平均分子量相同,但分散性不肯定相同。高分子的平均分子量包括数均分子量、重均分子量、Z均分子量和年均分子量。一般来说:1),略低于2)靠近聚合物中低分子量的
14、部分,即低分子量部分对影响较大3)靠近聚合物中高分子量的部分,即高分子量部分对影响较大4) 一般用来表征聚合物比更恰当,因为聚合物的性能如强度、熔体粘度更多地依靠于样品中较大的分子。单独一种平均分子量不足以表征聚合物的性能,还须要了解分子量多分散性的程度,分子量分布通常以分子量分布指数表示:即重均分子量与数均分子量的比值,。平均分子量与分子量分布对高分子材料性能有重要影响。高聚物的分子量只有达到某数值后,才能表现出肯定的物理性能。但当大到某程度后,分子量再增加,除其它性能接着再增加外,机械强度变更不大。由于随着分子量的增加,聚合物分子间的作用力也相应增加,使聚合物高温流淌粘度也增加,这给加工成
15、型带来肯定的困难。因此,聚合物的分子量大小,应兼顾运用和加工两方面的要求。不同用途的聚合物应有其合适的分子量分布。3 .下图为聚乳酸的红外谱图和结构式,试分析主要汲取的归属。答:2900为3汲取峰,1735为酯基中拨基汲取峰,100(1300内的两个汲取峰为汲取峰。4 .测定高分子分子量的常用方法有哪些?每种方法所测定得到的分子量分别是什么?其中那种方法可以测定分子量分布?答:常用方法包括:粘度法(粘均分子量),光散射法(重均分子量),凝胶渗透色谱(重均、数均分子量与分子量分布)。此外还有冰点降低法、沸点上升法、渗透压法、蒸汽压渗透法(均为数均分子量)和飞行时间质谱、体积排斥色谱(可同时得到重
16、均与数均分子量与分子量分布)。5 .运用方程计算高分子粘均分子量时常数4和8受什么条件的影响?答:受溶剂性质与高分子本身构象的影响,溶剂不同、测试温度不同,K值与a值就不同。6 .通过核磁分析,可以得到高分子哪些方面的信息?答:用核磁可以确定高分子中化学基团的种类和数目,还可以测定分子量、端基分析、了解结构单元的连接方式、结构异构等。7 .和是表征高分子哪种性能的指标?答:抗张强度是衡量材料反抗拉伸破坏的实力。断裂伸长率是衡量材料的脆韧的实力。二者都反映了材料的力学性能。8 .测定高分子玻璃化转变温度的方法有哪些?各有什么特点?答:的测定方法:利用比容,线膨胀系数,折光率,比热容,动态力学损耗
17、,等。:玻璃化转变是一种类似于二级转变的转变,它与具有相变结晶或熔融之类的一级转变不同,是二级热力学函数,有的不连续变更,因此在热谱图上出现基线的偏移。从分子运动观点来看,玻璃化转变与非晶聚合物或结晶聚合物的非晶部分中分子链段的微布朗运动有关,在玻璃化温度以下,运动基本冻结,到达后,运动活泼,热容量变大,基线向吸热一侧移动。玻璃化转变温度的确定是基于在曲线上基线的偏移,出现一个台阶,一般用曲线前沿切线与基线的交点来确定。其余方法均是利用物质在旁边性能发生急剧变更来进行测定。9 .探讨高分子的流变性能有什么意义?答:对聚合物流变性能的探讨了了解可以指导聚合反应的设计,以制得加工性能优良的聚合物;
18、探讨聚合物的流变性能对评定聚合物的加工性能、分析加工过程、正确选择加工工艺条件、指导配方设计均有重要意义;对设计加工机械和模具有指导作用。10 .透射电子显微镜()和扫描电子显微镜。有什么异同?透射电镜是以电子束透过样品经过聚焦与放大后所产生的物像,投射到荧光屏上或照相底片上进行视察。透射电镜的辨别率为0.广0.2,放大倍数为几万几十万倍。由于电子易散射或被物体汲取,故穿透力低,必需制备更薄的超薄切片(通常为50IO0)。利用可以观测高分子聚合物与其复合材料的微观结构,形态与分布。从而进一步了解微观结构对材料性能的影响。扫描电镜是用极细的电子束在样品表面扫描,将产生的二次电子用特制的探测器收集
19、,形成电信号运输到显像管,在荧光屏上显示样品物体表面的立体构像,可摄制成照片。测试前须要在表面喷镀薄层金膜,以增加二波电子数。扫描电镜能视察较大的组织表面结构,样品图像富有立体感。用可以视察聚合物表面形态;聚合物多相体系填充体系表面的相分别尺寸与相分别图案形态;聚合物断面的断裂特征;纳米材料断面中纳米尺度分散相的尺寸与匀称程度等有关信息。第五章热塑性聚合物1 .高分子的侧基对材料的刚性有很大的影响,试依据高分子结构比较四大通用塑料、和刚性的大小依次?答:刚性依次:,侧基体积越大,内旋转位阻越大,柔顺性越差,刚性越强。侧基极性越大,相互作用越强,内旋转越困难,柔顺性越差,刚性越强。2 .(低密度
20、聚乙烯)、(高密度聚乙烯)、(线性低密度聚乙烯)在空间拓扑结构上有何不同,其对材料性能的影响是怎样的?答:依据合成方法的不同(包括:自由基聚合;配位聚合;气相聚合等),聚乙烯的链结构也存在较大差异,从而对材料性能产生重要影响。又称低压聚乙烯,分子结构中支链很少,近似于线型,分子链排列紧密规整,材料具有较高的密度和结晶性,因而在宏观物理性能上表现为强度与刚性等机械强度高,但柔韧性一般、易脆、易老化等。又称高压聚乙烯,其分子结构中含有无规长支链,阻碍了分子链的整齐排布,分子间的排列较疏松。因此材料的密度较低、透亮性好、柔韧性好、耐应力开裂,但相应的刚性和强度较低,易变形。是一种含有大量短支链的聚乙
21、烯,结构类似于梳状支化,支化程度介于和之间,因而性能上兼具有二者的优点。3 .不同立构规整度的聚丙烯O性能有何差异?答:全同立构和间同立构的有序结构使聚合物链段更简洁紧密排列,形成结晶结构,即所谓的等规立构。与无规相比,等规具有更高的强度,气体与有机小分子更难渗透,因而具有更好的耐腐蚀、耐溶剂性以与气密性,熔点也有所上升。无规则不能结晶,是一种橡胶状的弹性体。4 .常见的聚苯乙烯()品种有哪些?答:聚苯乙烯()包括一般聚苯乙烯().聚苯乙烯.可发性聚苯乙烯().高抗冲聚苯乙烯O与间规聚苯乙烯()。5 .共聚物树脂的单体有哪些,这些单体各给予了什么样的特性?答:单体有:丙烯懵()、丁二烯()、苯
22、乙烯()。1,4-丁二烯为树脂供应低温延展性和抗冲击性;丙烯晴为树脂供应硬度、耐热性、耐酸碱盐等化学腐蚀的性质;苯乙烯为树脂供应硬度、加工的流淌性与产品表面的光滑度。6 .中的氯原子对材料的性能产生了哪些影响?答:使具有了难燃性,高强度,强的耐腐蚀实力。7 .常用的热塑性加工方法有哪些?分别适合加工什么产品?答:加工热塑性塑料常用的方法有挤出()、注塑()、压塑()、吹塑()等。挤出适合加工热塑性塑料与橡胶;注塑适合加工热塑性塑料与部分热固性塑料;吹塑适合苯乙烯聚合物、聚氯乙烯、聚酯、聚氨酯、聚碳酸酯和其他热塑性塑料。第六章工程塑料1 .什么样的材料称为“工程塑料”?答:工程塑料是指一类可以作
23、为结构材料,在较宽的温度范围内承受机械应力,在较为苛刻的化学物理环境中运用的高性能的高分子材料。一般指能承受肯定的外力作用,并有良好的机械性能和尺寸稳定性,在高、低温下仍能保持其优良性能,可以作为工程结构件的塑料。2 .聚己二酰己二胺和聚己内酰胺分别称为“尼龙66”和“尼龙6”。以下两种聚酰胺对应的尼龙分别为?-(2)5。/-,答:尼龙510,尼龙12尼龙的命名要依据其聚合过程中单体二胺和二酸上碳原子的数量来命名。因此通过戊二胺(6个碳)和癸二酸(10个碳)缩聚而成的尼龙产品命名为尼龙610(二胺中碳原子数在前,二酸中碳原子数在后)。而由十二内酰胺开环聚合制备得到的尼龙由于其单体只有一种化合物
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