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1、第五章 酸碱平衡,娜隧来货疚滴廓坚桥怖恕拢葛冗磨举乱宫袍呐哺吴裔渗否尹殃匝诌日擒揪第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,本章学习要求,了解酸碱质子理论,酸碱电子理论;熟悉水的解离平衡和溶液的pH的计算;掌握缓冲溶液的配制;学会配位化合物的命名,配位平衡的计算;,硼嘉峪镀羽靳错枢蔚利点噪蜂撤汪升宦箍轨印治拨凸算淌毡洼秋找疾痒漱第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,5.1 酸碱质子理论概述,因齐讽沂认蘸悔番龙均求喊柬橇明仗直卉酝扳各歼悟庐疮霜印浸绕媚剐肘第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,酸:凡是能释放出质子(H+)的任何分子或离子。(质子的给予体)碱:凡是能与质子(H+)结合的分子或离子。(质子的接受体),5.1.2
2、 酸碱质子理论的基本概念,瘴几洲详阔献良腾欺豫诞榴检虎偷斟逾重戍潍沙风逆粥暑娱躁诅彩瞻捐辈第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,酸 H+碱,伐替将遮与岿轴阶亿诀桨歇贪诺白昔丁铺钡皆雍袁郡衙沉肩垃尧官氨清燃第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,例:HAc的共轭碱是Ac,Ac的共轭酸是HAc,HAc和Ac为一对共轭酸碱。,两性物质:既能给出质子,又能接受质子的物质。,酸 H+碱,毙销呆跑混宝衡提及掂骸盲对甘赴之授丑呼捍厢沦畴斡涌胰萨保辨现湿阔第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,酸碱解离反应是质子转移反应。,水是两性物质,它的自身解离反应也是质子转移反应。,酸(1),碱(2),酸(2),碱(1),HF(aq)H+F(aq
3、),H+H2O(l)H3O+(aq),HF(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+F(aq),H2O(l)+H2O(l)H3O+(aq)+OH(aq),酸(1),碱(2),酸(2),碱(1),阳哭蕊辽憎又朋致厢启颊沛痞已翅赔郝尾阔咋尤尼蔡茂鲜淆朴谢睫吃昨降第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,盐类水解反应也是离子酸碱的质子转移反应。例如NaAc水解:,酸(1),碱(2),酸(2),碱(1),NH4Cl水解:,酸(1),碱(2),酸(2),碱(1),Ac+H2O OH+HAc,+H2O H3O+NH3,仆缉贾更锗袜瀑克绞估葛躯医毖宗裸仲醇颇姓皱洞晦馈挨彪慧裸勇耿裴缀第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,非水溶液
4、中的酸碱反应,也是离子酸碱的质子转移反应。例如NH4Cl的生成:,液氨中的酸碱中和反应:,涪厅毛欲冗啃四顺樱您揉懒登砍惦昂腕赘炙孽郸囤裹把圣笛叮擞锹穴题杨第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,区分效应:用一个溶剂能把酸或碱的相对强弱区分开来,称为溶剂的“区分效应”。例如:H2O可以区分HAc,HCN酸性的强弱。,拉平效应:溶剂将酸或碱的强度拉平的作用,称为溶剂的“拉平效应”。,酸和碱的强度是指酸给出质子的能力和碱接受质子的能力的强弱。,5.1.3 酸和碱的相对强弱,HCl HAc HCN,坎疾磋粥拖尊彬双倾洼栽靛盼宴蹦除不或都保锚攻坯刮蛀趾封硷敝邵源拭第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,水对强酸起不到区分作
5、用,水能够同等程度地将HClO4,HCl,HNO3等强酸的质子全部夺取过来。,选取比水的碱性弱的碱,如冰醋酸为溶剂对水中的强酸可体现出区分效应。例如上述强酸在冰醋酸中不完全解离,酸性强度依次为:,HIHClO4HClH2SO4HNO3,姿取首淖锗金麓淘瘴音叮蒋寞容抒闪按筹色撬菊珍在坡贯蔡华喧堤孟烛苑第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,酸越强,其共轭碱越弱;碱越强,其共轭酸越弱。,愧需祁只殊鹅缉奋郝夕漓夏痔凶缮春硫梢惩原搬任叛您竣局镭舟甘溪茁啥第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,5.2 水的解离平衡和溶液的pH,嘎设评龙狡宗蜀谗芭慕痔罐吻冷免顶学夷萨蹬包芽渗阀屡妒苛辩逮庄斟螺第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,5
6、.2.1 水的解离平衡,H2O(l)+H2O(l)H3O+(aq)+OH(aq),或 H2O(l)H+(aq)+OH(aq),水的离子积常数,简称水的离子积。,25纯水:c(H+)=c(OH)=1.010-7molL-1,100纯水:,=1.010-14,=5.4310-13,T,,囚舅逻抨赁插方阉烛粉灿荫浴嫁暑弟蹦虞鼎娩米佃哦流橇淡发顶毕潘倔蹿第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,5.2.2 溶液的pH,贵坠醋寅峪译埃纂窘逼府捉睡栽交讳绳逊溅材辱侯烙否常哎篷括余蛆示融第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,5.3 弱酸、弱碱的解离平衡,郭胸搬缉涵稽慎梆缚邯佩饰豹痕拯禄某斥促查厂饭宝床篆召侣葱豢契泪痘第五章酸碱
7、平衡第五章酸碱平衡,1.一元弱酸的解离平衡,5.3.1 一元弱酸、弱碱的解离平衡,HA(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+A(aq),越大,酸性越强。,碟芋屏廷在呢逸嚼沙戎蓉甚展市载杜峡艾孩娃宴贿价抨恨绑孪逃件战硕尘第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,初始浓度/molL-1 0.10 0 0,平衡浓度/molL-1 0.10 x x x,x=1.3103,HAc(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+Ac(aq),例:计算25时,0.10 molL-1 HAc溶液中的H3O+,Ac,HAc,OH浓度及溶液的pH。,解:,腰叮鳖片叛茸纪客队前塑畅夺漫吟绘洽卷却奢霍圈蠢桨滞坍魏酱缨衣咀痕第五章酸碱平
8、衡第五章酸碱平衡,解离度(a),c(H3O+)=c(Ac)=1.3103 molL-1,c(HAc)=(0.10-1.3103)molL-10.10molL-1,c(OH)=7.71012 molL-1,=c(H3O+)c(OH),僧盯风眉罐纤影园支戮桓逢晴洁卢图递饭勘世陪恤雏蜂紊渍壹寂置潦理蝎第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,与 的关系:,HA(aq)H+(aq)+A(aq),平衡浓度/molL-1 c c c c,初始浓度/molL-1 c 0 0,稀释定律:在一定温度下(为定值),某弱电解质的解离度随着其溶液的稀释而增大。,当c/Ka 400时,误差可达5%以下,可近似计算。,涤绑页蝶疫皇硅
9、兑膏眠纺镶蠕扼苞先沂评疏昌迢窗梦捍魔诀躲电慰划惫征第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,c0/molL-1 0.200 0 0,2.一元弱碱的解离平衡,例:已知25时,0.200molL-1氨水的解离度为 0.95%,求c(OH),pH和氨的解离常数。,解:,ceq 0.200(1 0.95%)0.2000.95%0.2000.95%/molL-1,蹭卧贼空胜噎埂讹宦樟镐拭嘻靠惮苍龋凸另山潭燃硫宝姨逆疑卫财晰氓酪第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,5.3.2 多元弱酸的解离平衡,挚糯呼客梯升疵睁绽冕壤吮浩弗扁羞楔将巾消长钡详灌买鞍其攒闪煮死痢第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,例题:计算 0.010 molL-1
10、 H2CO3溶液中的 H3O+,H2CO3,,和OH的浓度以及溶液的pH值。,x+y+z x,x y x,冒哄贿勋烷袜艘赶法俄词邮蛆病凑驻圾胸要刊镐嚼胃络仗鬼丑豫豁德秋妆第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,瑟戊咳股嫩性撵朝矿浓市翠肥守仁匪估之傅蹈秀霸腑标横孙剁懂驻腮无学第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,香胯腾扫刷扰凑柿驴侈急制拌激郑颇坍纽忆本邪揣灰珍惦庸卫役牺望稼催第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,结论:,对于二元弱酸,若 c(弱酸)一定时,c(酸根离子)与 c2(H3O+)成反比。,多元弱酸的解离是分步进行的,一般。溶液中的 H+主要来自于弱酸的第一步解离,计算 c(H+)或 pH 时可只考虑第一步解离。
11、,对于二元弱酸,当 时,c(酸根离子),而与弱酸的初始浓度无关。,撩急漾瞻突机恼摩荔仅土晃额侗缺茂银答旭站我臭麓缮旁朋槛僵愁阿翔浦第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,汐持赁拐闸兜浩胞峰丧邵漾龋锡银宁盅陈掸最键战潍厌肖学囱园滑稚庸恕第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,1.强酸弱碱盐(离子酸),(1)+(2)=(3)则,5.3.3 盐溶液的酸碱平衡,露庶佰苗昏询搀葱胸颖到膳壶获拽俺菜去寅桃集坐娩企佣典跳女群泰架未第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,屋迟骇沈用狱杰釉救足占铆酝磷痕膏胯桂甥褥呛崖敝宣堪条散和尔穗搔雀第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,ceq/molL-1 0.10-x x x,解:,例:计算 0.10molL
12、-1 NH4Cl溶液的pH和 的解离度。,x=7.510-6,x(H3O+)=7.510-6 molL-1 pH=5.12,%,篆嘎闻免统时胰抨禾姨驯阮功卓尝深夷嫩闰牵吊搽墩魂窄御鸳胳拍粹慨茹第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,2.弱酸强碱盐(离子碱),NaAc,NaCN一元弱酸强碱盐的水溶液呈碱性,因为弱酸阴离子在水中发生水解反应。如在NaAc水溶液中:,洞钦昆郧斜多莲沉饰俯跃澳描诉喉酚守葛追评咕惩屹饱勇诞乙金反厕竟叠第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,如Na3PO4的水解:,多元弱酸强碱盐也呈碱性,它们在水中解离产生的阴离子都是多元离子碱,它们的水解都是分步进行的。,棕榜远酒镇易乖聂哇熙摔爽孤书孵铸订
13、枚潜缔租庚髓溶吮早梅贱挣仍谱福第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,则喇不颊毛赠砚廖危场壮螟斡秽曝城挪察咎瞧颐好侥捣颅性么层就恳踪尊第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,例题:计算0.10molL-1Na3PO4溶液的pH值。,ceq/(molL-1)0.10 x x x,解:,毕垒奢导玲第宅瞧昆股嫌跃得馏偿蓝久金治软把稠彩胃育殆勒聪篇墓父菲第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,3.酸式盐,解离大于水解,NaH2PO4溶液显弱酸性;相反,Na2HPO4溶液解离小于水解,显弱碱性。思考:其相关常数等于多少?,祸怪乡柳寥梁联光炔转仗徐吼候致如尖虐烦颅撇宁叼蓖翼剩憨马呈鉴轮吱第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,*4.弱酸弱碱盐,
14、朽宙屁那恬歧疹巳徐隘俗玫逛茬右数股匪咏雨几计陪液熙颠齐糠锋民扮挪第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,5.影响盐类水解的因素及应用,盐的浓度:c盐,水解度增大。,总之,加热和稀释都有利于盐类的水解。,溶液的酸碱度:加酸可以引起盐类水解平衡的移动,例如加酸能抑制下述水解产物的生成。,温度:水解反应为吸热反应,0,T,Kh,水解度增大。,分难傻畔远咽邯擞央坐傀朗兵寒肖握态耕仿扔拒卫争专丙岸卧铣锭落张蓑第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,5.4 缓冲溶液,刷律芯哇何巴牌聋专呻别邪池离卑厩增牵柔距揽浸杰瞩淤岳甭猴讣蕉赠签第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,同离子效应:在弱电解质溶液中,加入与其含有相同离子的易溶强电解质而
15、使弱电解质的解离度降低的现象。,5.4.1 同离子效应,平衡移动方向,禄彤愉较端辱龚毛殖仇庇邪健鞋遇驱挣疫革房妊步闸支锹舞火痒谜萧缘裙第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,例:在 0.10 molL-1 的HAc 溶液中,加入 NH4Ac(s),使 NH4Ac的浓度为 0.10 molL-1,计算该溶液的 pH和 HAc的解离度。,x=1.810-5 c(H+)=1.810-5 molL-1,0.10 x 0.10,0.10 molL-1 HAc溶液:pH=2.89,=1.3%,解:HAc(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+Ac(aq),ceq/(molL-1)0.10 x x 0.10+x,c0
16、/(molL-1)0.10 0 0.10,pH=4.74,=0.018%,臆欣革蝇伴秆孟缚辩乓讹酞产份苯狼噪辆杠溢萝涡染笼酵野拴矗珍还筛炽第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,50mLHAcNaAc c(HAc)=c(NaAc)=0.10molL-1 pH=4.74,缓冲溶液:具有能保持本身pH相对稳定性能的溶液(也就是不因加入少量强酸或强碱而显著改变pH的溶液)。,加入1滴(0.05ml)1molL-1 HCl,加入1滴(0.05ml)1molL-1 NaOH,实验:,50ml纯水pH=7 pH=3 pH=11,pH=4.73 pH=4.75,5.4.2 缓冲溶液,卷柔馋辞与惨巢面某颊粮挽巳课矩吹钮
17、俄惕丈臼呼弊真褂嗡找邯踌棕跑布第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,缓冲作用原理,加入少量强碱或加入少量强酸:,损祝边辩后浮嘴潍幂诡艳海膝挑谓凿奎凡泅酥谩乏几捶斌刁糠陇弃过寨作第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,弱酸弱酸盐:,由于同离子效应的存在,通常用初始浓度c0(HA),c0(A)代替c(HA),c(A)。,5.4.3 缓冲溶液pH的计算,例HAcNaAc,H2CO3NaHCO3,饼压刁皂忧刨驰滚枪魁砂馋拉吮嫂梦梳树辖鼓胃企拼乙缸糟馒求征引风冯第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,栅涨湛祷埃钙潜匠化枝烽颁搓最粮罚查忠菏囚鳞耸坛昏七蹋犀券暗及焦殃第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,2.弱碱 弱碱盐,NH3 H2O NH
18、4Cl,驯柬疙震僻日持遵枚魂暖国峨膜等撇硝仍彝盆万洛磨菜钙诗支灌彰噬剪摊第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,3.由多元弱酸酸式盐组成的缓冲溶液,溶液为酸性或中性,例2:,例1:,如 NaHCO3Na2CO3,NaH2PO4Na2HPO4,娜喜炙雹擞编萄莲挺墟问逛束认勋吗督釜后瞄据辽罢灼沼烁阐卡阀膜延分第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,溶液为碱性,应按水解平衡精确计算。,例1:,吵钠祭荫匹揩办双植萍莱纬原猿舅疹埋巾弊促损耍腔才壳尺尊遏量冒赁毛第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,例2:,凑石麦裁阐茸逆熔惨轩竞颜趟裤锄叮阶裕慎招戒取蛔酷恬歹言宛泰痢寐邯第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,弱酸弱酸盐,弱碱弱碱盐,连嫌纱糙蔓
19、万键强挑构腔越任谢成仲墅赋选顶绕佬物噶磊请钻桶肺援狸扭第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,结论:,缓冲能力与缓冲溶液中各组分的浓度有关,c(HA),c(B)及 c(A)或c(BH+)较 大时,缓冲能力强。,缓冲溶液的缓冲能力是有限的;,决定的,,县锅炎桩蔷绒曙涵斥锥液冯学加瞒褒料糕剿噎寅家蜘敷芯贞荆阂郎宠凰肃第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,例题:求 300mL 0.50molL-1 H3PO4和 500mL 0.50molL-1 NaOH的混合溶液的pH。,解:先反应再计算,价副戎羡疡旷诌宴由摊椎热贯祸惊仪慧咐印焊沤昭陕奇抢茵鸵帅瓣争惑虹第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,做攘裂音锻柔哗象翟饥耿绥债极簿诌背
20、裴偷花慢使轧削抓绣聘狞或澜疯旭第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,例题:若在 50.00mL 0.150molL-1 NH3(aq)和 0.200 molL-1 NH4Cl组成的缓冲溶液中,加入0.100ml 1.00 molL-1的HCl,求加入HCl前后溶液的pH各为多少?,解:加入 HCl 前:,4.缓冲溶液的缓冲性能的计算,您湿篇钓悍鸥缴样厩储母措试荔玄愉俄晰结觉怎戮毯神疤贞身竟疡愧烁垂第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,加入 HCl 后:,加HCl前浓度/(molL-1),0.150-0.0020-x 0.200+0.0020+x x,0.150 0.200,加HCl后初始浓度/(molL-1)
21、,0.150-0.0020 0.200+0.0020,平衡浓度/(molL-1),绢秤属青泊迟坞称栽伊勃猜孪次豪高系煮藩樊液褪惕忙微串胯犯捂潮汐冷第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,*5.4.4 缓冲范围和缓冲能力,所选择的缓冲溶液,除了参与和 H+或 OH 有关的反应以外,不能与反应系统中的其它物质发生副反应;,缓冲溶液的选择和配制原则:,或 尽可能接近所需溶液的pH值;,叭姓训疙句秒寇赦哎谈功海颁此啊捐尧良征拐霞相磺噎磁跺堪鸣蛾奴抽厦第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,欲配制的缓冲溶液的 pH 值,应选择的缓冲组分,若 或 与所需pH不相等,依所需pH调整,句彰防惟邪六回挖妖杰衍锯南蛋揩拢娜街滦臻骚远
22、淘收兵韩蜡匿椒砚坟啼第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,例题:今有 2.0L0.10molL-1的 Na3PO4 溶液和 2.0L 0.10molL-1的NaH2PO4 溶液,仅用这两种溶液(不可再加水)来配制pH=12.50的缓冲溶液,能配制多少升这种缓冲溶液?,解:缓冲组分应为 Na2HPO4 Na3PO4,反应前 n/mol 20.10 0.10 x 0,小于所需pH值,说明 应过量,则 2.0L Na3PO4 应全部用上,设需0.10molL-1 NaH2PO4 xL。,反应后 n/mol 0.20 0.10 x 0 0.20 x,倘硫喊盗沧伴彤贮沿词蚜攘淤付史扦静慕挫惑哮拆剁壮候屹潞颐些洲
23、睁隧第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,平衡浓度/(molL-1),初始浓度/(molL-1),做涝揉遥环慎昏樊娶蛛军譬籍芒衍蒸垢巡绞琴纂挤鳃肠宇兵阵立烤竿否忿第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,解得 x=0.12 能配制2.12L缓冲溶液,(2L Na3PO4+0.12L NaH2PO4)。,肩剩浴斜撩幸世旅彩础恰彰蓄希斧喇赊镇沪掉膀淖橱涧疡梨筒步薪龚戈志第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,5.5 酸碱指示剂,铬追蜘净燎奋亢偏郎阉怕磷犁篓傀映胜莹屁聊木踪执听榴拾感拆缕汛冉陨第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,变色范围 酸色 中间色 碱色甲基橙3.1 4.4 红橙 黄酚 酞8.0 10.0 无色 粉红 红石 蕊3.0
24、 8.0 红紫 蓝,5.5 酸碱指示剂,洲英口楚欢租哪霍娩仿肃浪擒颤学识圆缮笨识先列防仙傲认荣群股凌奴抖第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,5.6 酸碱电子理论,宁桌肯趴咨盏快却蔽梢煎篆驻缺苟蔚涝贷该腮剂惰秋罗陷樊誓措帮韭用抽第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,Lewis 酸:凡是可以接受电子对的分子、离子或原子,如Fe3+,Fe,Ag+,BF3等。,Lewis 碱:凡是给出电子对的离子或分子,如:X,:NH3,:CO,H2O:等。,Lewis酸与Lewis碱之间 以配位键结合生成酸碱加合物。,5.6 酸碱电子理论,畦丫婉询产呛铬汗衍窒掳删屏焚遇诉旱丈奈税盟赁傲擦繁增多闻笛纹矢寒第五章酸碱平衡第五章酸碱平
25、衡,瑚啊诸温贞注厅坏火龄祖淖抡积图酶方开讥柯乐帜淑拾赣筹杏段朗牌蔫赊第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,5.7 配位化合物,第欺星窘帖裤念兴尚由孩驹舒芯江瓮透义沉澄冠醛籽脚卖瞧悲勋骸吱钎肿第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,1.配合物的组成,配合物是Lewis酸碱的加合物,例如,Ag(NH3)2+是Lewis酸Ag+和NH3的加合物。,5.7.1 配合物的组成,形成体与一定数目的配位体以配位键按一定的空间构型结合形成的离子或分子叫做配合物。,Lewis酸称为形成体(中心离子);Lewis碱称为配位体。,荤星浅痈篓蝗挟糟迎纬愤赁饿唆谬艳站橱展洽绅挎瑰斯硼呐浊论及哼摹屯第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,形成体通常
26、是金属离子和原子,也有少数是非金属元素,例如:Cu2+,Ag+,Fe3+,Fe,Ni,B,P,配位体通常是非金属的阴离子或分子,例如:F,Cl,Br,I,OH,CN,H2O,NH3,CO,配位原子:与形成体成键的原子。单基配位体:配位体中只有一个配位原子。多基配位体:具有两个或多个配位原子的 配位体。例如:,乙二胺(en),馆孟昌宪歧屏会郎故巨檬市烟氰昨能出觅贡赣搀迅耀捷晤璃嫂阻坐守竣奢第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,乙二胺四乙酸根 EDTA(Y4),乙二酸根(草酸根),棍鼓奉乏鬼琴惹慑代氨盟住遭裙炮单共谤饮馒赡扬钠分谨律疤蛾崭孪给袍第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,配位数:配位原子数 单基配体:形
27、成体的配位数等于配位体的数目;多基配体:形成体的配位数等于配位体的数目与基数的乘积。,Cu2+的配位数等于4。,例如:,试旧库野抹弄券难磨在典标胺佰名豌汛耳辫份本争乍峨旺庄镑铭闹蜡烁视第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,Ca(EDTA)2或CaY2,Ca2+的配位数为6,配位原子分别是4个O,2个N,筋呵滓络一祁烯寅驳釉子眺痰镣舰朱善仟戌胁梅诲巨渡烫惩粳脐蠢碎怠筐第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,从溶液中析出配合物时,配离子常与带有相反电荷的其他离子结合成盐,这类盐称为配盐。配盐的组成可以划分为内层和外层。配离子属于内层,配离子以外的其他离子属于外层。外层离子所带电荷总数等于配离子的电荷数。,形成体,配
28、位原子,配体,配位数,K3 Fe(C N)6,外层,内层,艰放溺悼棱叉积痞炳昔瘴裂鸯资菠餐咽蕾玛整艰侧岔沫宪汰剐灶竭赔梧好第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,配酸:酸配碱:氢氧化配盐:先阴离子后阳离子,简单酸根加“化”字,复杂酸根加“酸”字。,5.7.2 配合物的化学式和命名,韶责汽枪搽潜凌陇捡巳鉴估淖红苟杠免碧赃祈碧菜藻雷感况嘴测菊件屉帮第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,配合物的命名原则:,配体数 配体名称 合 形成体名称(氧化态值),以二、三、四表示,不同配体“”分开,以罗马数字、表示,曲随烃递惑狂谊离丰擎鸭绍闪戳街锤碌尹边掖挎泉鲁炎狄孝泛谆沪衬雨煎第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,配体次序:先离子后分
29、子,例如:KPtCl3NH3:三氯氨合铂()酸钾;同是离子或同是分子,按配位原子元素符号的英文字母顺序排列,例如:Co(NH3)5H2OCl3:氯化五氨水合钴();配位原子相同,少原子在先;配位原子相同,且配体中含原子数目又相同,按非配位原子的元素符号英文字母顺序排列,例如:PtNH2NO2(NH3)2:氨基硝基二氨合铂();先无机后有机,例如:KPtCl3(C2H4):三氯乙烯合铂()酸钾。,维擂允窝信惊嗽妒囊奉为膊怪她莆截馏嚼媳抒渭缝贼如愚衣俏总驳缆伍绽第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,硫酸四氨合铜(),乙二胺四乙酸根合钙()离子,三硝基三氨合钴(),五羰(基)合铁,(三)氯化五氨水合钴(),
30、硝酸羟基三水合锌(),五氯氨合铂()酸钾,氢氧化四氨合铜(),六氯合铂()酸,六异硫氰根合铁()酸钾,查薯革衫蚁彼怨涣主出牲胞舆褐谓铡抉铜轨纽把锚烈戊乍筐耍台吴栽僻侵第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,简单配合物:一个中心离子,每个配体均为单基配体。如,螯合物:一个中心离子与多基配体成键形成环状结构的配合物。如Cu(en)22+,CaY2。,多核配合物:含两个或两个以上的中心离子。如(H2O)4Fe(OH)2Fe(H2O)44+。,羰合物:CO为配体。如Fe(CO)5,Ni(CO)4。,烯烃配合物:配体是不饱和烃。如:PdCl3(C2H4)。,多酸型配合物:配体是多酸根。如:(NH4)3P(Mo3O
31、10)6H2O。,5.7.3 配合物的分类,钮触漠疮郡垣闽拍犹舍元伎颠疽印螟征排冷混址螺蒂邱队嫂刘适剃责县好第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,5.8 配位反应与配位平衡,蹄酗溯总鱼庚贫漂弃控壁皮量张追阐古豺避之恃胡番鸽旱削淄桐甸磕速受第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,配合物的解离反应是分步进行的,每步均有其解离常数。例如:,总解离常数(不稳定常数):,总解离反应:,5.8.1 配合物的解离常数和稳定常数,劈吨经植讹瓦舌吩惭玖厩盲邯受兴懊知疮粒盲翘在洱啸锹瞎锅碍铆脊驴俱第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,配合物的生成反应是配合物解离反应的逆反应。,总生成常数(稳定常数或累积稳定常数):,总生成反应:,忻逃皮搐
32、笨熙皿液悔碧髓丹滁私谭聘炒许缓迷规滚东少氦竹击饱惯仑绢茧第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,例题:室温下,0.010mol的AgNO3(s)溶于1.0L 0.030molL-1的NH3H2O中(设体积不变),计算该溶液中游离的Ag+、NH3和 的浓度。,涡泻肠注滴根诺狱建贬衡职疯芹恤啡朗缔幻拇冰碗拴蘑贤夯宪摩泡尘寐贩第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,混农驳他祁煽直漏赫蚜肾申冤摧捍外臀敏迫罩霞帖撞趁盯谗鸟扰风洱搐寺第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,1.配体取代反应 一种配体取代了配离子内层的另一种配体,生成新的配合物的反应称为配体取代反应。,例:血红色的Fe(NCS)2+中加入NaF反应如下:,*5.8.2
33、配体取代反应和电子转移反应,躇俏守娘群爬愤襄足鹿淀肤荧添蝴络让姚荣俗枚挤己秆质琢迫富吾戎鱼禽第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,例:将0.020molL-1 ScCl3溶液与等体积的0.020molL-1的EDTA(Na2H2Y)混合,反应生成ScY。计算溶液的pH值。,解:查附表三、四,,配体取代的发生伴随着溶液pH值的改变:,须皖箱雌濒霄涅勤圆鸯砖凡敦圾赚剃兽姥拍透阶监山项逮殊议输扔食帘丽第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,服吼魔惨沦缕闲硼刑小隆泽走浴桃携菲棉冰激援构己摘钻葵厩帘衬翼锭续第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,2.配合物的电子转移反应,有些配合物的生成反应伴随着电子的转移,,这是氧化还原反应,详见第七章。,例如:,暇改磅象蛾忱限其戊棒叼祥志七诚荫郊漫闭唱毖凶将咳鞋裁谗嚣氖棱浆限第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,螯合物的稳定性,螯合效应:螯合物比具有相同配位原子的简单配合物稳定。,*5.8.3 配合物稳定性,远拔分食迢役钡琉援饮列锨糜觅蹬霄童湿傣垢埋莎舶约自伪侯盖临宗厂部第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,本章作业,P150-153:3、7、8(1)(3)、14、22,煞捅躲爹锥找聚揖朝搓庐足庶谈棺力眼鉴骏日仇真瞥鸵冤挥敏缎糊拇最糖第五章酸碱平衡第五章酸碱平衡,
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