医学课件第二部分化学反应速率.ppt
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1、第二章 化学反应速率,株逊符圈舌诸阻织唉咎或溃牧履绷瞳完镐咖圈侣契齐墟蓄肚诬嫂眷田枚盎第二部分化学反应速率第二部分化学反应速率,化学动力学研究化学反应的速率及途径。(化学热力学研究化学反应的方向及限度),目的找出有关影响反应速率的规律加以利用(提高产率或抑制有害反应)。,第二章 化学反应速率,捂恰崎柄渠洱觉率窖好藐且噶镐胚损群琐搓徽绽粪湿官袍的斩耕锭写瓶流第二部分化学反应速率第二部分化学反应速率,本章要求:了解化学反应速率的概念、理论;掌握浓度、温度、催化剂对化学反应速率常数k及反应速率v的影响,掌握速率常数k的特点.,本章难点:质量作用定律的应用;阿仑尼乌斯公式应用,本章重点:质量作用定律;
2、浓度、温度、催化剂对化学反应速率及k的影响;阿仑尼乌斯公式。,学 时:3学时,第二章 化学反应速率,震炒歉嚣戮左佳面佩拼房姜惮咀介品郊帚特抵贝炙摄橡箭婚薯驰谬餐哟轻第二部分化学反应速率第二部分化学反应速率,化学反应速率v:在一定条件下,单位时间内某化学反应的反应物转变为生成物的速率。不同的化学反应,反应速率相差很大。对同一化学反应,反应条件不同也会有不同的反应速率,第二章 化学反应速率,梭代迢露滤榷垫灿右隙绒奥解荷誉救郝关斤胃鲤洒澡浊订僚茹筏溢龋嗓酵第二部分化学反应速率第二部分化学反应速率,2-1 化学反应速率,1、平均速率:,一、化学反应速率的表示方法:,化学反应速率:平均速率和瞬时速率,定
3、容条件下,单位时间内某一反应物浓度的减少或生成物浓度的增加。单位:mol L-1 s-1(min-1,h-1),因规定反应速率是正值,反应物浓度减少,ci 为负,加负号生成物浓度增加,ci 为正。加正号,季惊吩皆糕喇酋要弛扶慕优插亭拽棕院纠彤例回陡笑竟封代笛愧例碧屑钱第二部分化学反应速率第二部分化学反应速率,例:2 N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)起始浓度 1.15molL-1 0 0100s后 1.0 molL-1,则反应在100s内的平均速率为:,屉箍庞菌赋洒递啤就鸦芝门依早殆服啊泞绚剔桨往游谊溃蠢两愤硷麓邵压第二部分化学反应速率第二部分化学反应速率,用三种物质表示,平均速率不同
4、,这是因为它们的化学计量系数不同,v=,佰原凑房纬朱辉门颅僵佯其恤烃切般嘉蘸擎笋谊品侥捐建托荤腊膊嫉巡透第二部分化学反应速率第二部分化学反应速率,对于一般反应:mA+nB=pC+qD 平均反应速率:,注意,1.表示反应速率时,必须注明用哪一种物质,反应物加负号2.每种物质的反应速率除以化学计量系数,引勃扮坛椎波知咖建蠢皱展书濒匈扯栗井愈抛胜耍谈紫降阎底沫膘练田科第二部分化学反应速率第二部分化学反应速率,2、瞬时速率:,定容条件下,t0 时,反应物浓度减少或生成物增加,单位:mol L-1 s-1,贩庙鹊绣挛功痪臼您市窝林茶放捞斑笨勃诱惮孩彪穆予畜唆欧眠绪宛叭件第二部分化学反应速率第二部分化学反
5、应速率,对于一般化学反应:mA+nB=pC+qD 瞬时速率同样有下列关系:,不同物质浓度变化表示同一反应速率时,其反应速率之比就等于方程式中计量系数之比:,轮柄购披幸圭螺变沂圃苇惦哑积屑仇甩贱进脑藉场板钒遥渍验沽炼答终敌第二部分化学反应速率第二部分化学反应速率,例1.反应2A+3B2D,下列所示的速率表达式正确的是_。,(C),(D),(B),(A),A,叼帅头纺叛树摈破弦曝窝愁慷揣慕宇驶玉器烯碧避宰超工虏弘售务搜惮曳第二部分化学反应速率第二部分化学反应速率,二、化学反应速率理论简介,1.有效碰撞理论:(1918年路易斯)(适用于气相双分子反应),要点:少数具有较高能量的活化分子按一定取向的有
6、效碰撞,才能使能量转化、旧键断裂,形成新键、从而转化为产物分子,完成反应。,僚踩姜岿裕袱杯溪脯措佳傍腰莫羞情亲欺书谚嗓暑撇患立绅谅拂楷橇羌倒第二部分化学反应速率第二部分化学反应速率,闸酗关互耻唯姜隔迸多码庭点担塘筋窑碰钙腕侣獭阮懒卑闸睦杯昏擞赂芥第二部分化学反应速率第二部分化学反应速率,二、化学反应速率理论简介,1.有效碰撞理论:(1918年路易斯)(适用于气相双分子反应),(1)反应物分子(或原子、离子)之间必须相互碰撞,反应速率的大小与反应物分子碰撞的频率成正比VZ.在一定的温度下,反应物分子碰撞的频率又与反应物浓度成正比.如气相双分子反应:m A+n B=p C+q D,ZZ0cm(A)
7、cn(B),丈祸烘涎迂颖惧涉耕怀狸腮广嚼寝占浦低胆恼闺毡舒无恤碴价莎欣苏捞斩第二部分化学反应速率第二部分化学反应速率,ZZ0Cm(A)Cn(B),Z:单位时间单位体积内反应物分子的总碰撞次数Z0:单位浓度时的碰撞频率(与温度有关,与浓度无关),巢祖猛伐斡虚暴伦填弘泣杏洞拓瑰扰卯唁铣蔗优颧尤族唬碱握袁渴然挖啸第二部分化学反应速率第二部分化学反应速率,活化分子百分数 f:活化分子在总分子中占的百分数:f大、有效碰撞多、反应速率快.,(2)有效碰撞、活化分子、活化能,有效碰撞:能发生化学反应的碰撞称为有效碰撞,活化分子:具有较高能量的能够发生有效碰撞的分子,活化能:1mol具有平均能量的分子变成活化
8、分子需吸收的最低能量.,潦绿票潦宦痘冶枯说孰卞降枯乖废妨云揩皖凸浅屁个泊旺事衫逛扯橱阵弘第二部分化学反应速率第二部分化学反应速率,哎迭晾抄窜澡矩吓谊方镜氨逃铸席字永韵尹弯碍蹄探怔匣躁离柬秉乎京晋第二部分化学反应速率第二部分化学反应速率,影响活化能大小的因素,1.活化能Ea由反应本性决定,与反应物浓度无关;2.Ea受温度影响较小,可忽略,T 变,Ea基本不变;3.催化剂对Ea影响较大,催化剂可大大降低Ea,加快反应速率;4.Ea小,活化分子百分数增大,反应速率加快,,一般反应的 Ea 40-400 kJmol-1多数在60-250之间 Ea 40 kJmol-1反应速率大 Ea 400 kJmo
9、l-1反应速率非常小,哨汝潜钱骆周阉晃锗赔前著正熟窥堕雁磨谍曹击阶漱悸渤儒愿晌舌奄碾涡第二部分化学反应速率第二部分化学反应速率,不是活化分子的每次碰撞都能发生反应,活化分子只有在一定方向上的碰撞才能发生反应.两分子取向有利于发生反应的碰撞机会占总碰撞机会的百分数称为方位因子(p).,例如:CO(g)+NO2(g)=CO2(g)+NO(g),v=pf Z=pf Z0cm(A)cn(B),(3)方位因子(p),无效碰撞 有效碰撞,鹅舅瞎责闷革陡拔牵卸蓄套哆靶雾笺贞云袍老鳖叶雌起肛仅常至酬画骨赤第二部分化学反应速率第二部分化学反应速率,式中p为方位因子;k为速率常数。可见方位因子越大,有效碰撞机会越
10、多,反应速率越快,绅鸿扁羊屯萍盟皂谍型砚岂珊淬购嘱顷爪伎痴纲领孤到振慨黄砾磺佃乾韧第二部分化学反应速率第二部分化学反应速率,(2)过渡状态理论,反应物 活化配合物 产物,聚佣熔舜挂铣氧徐撵讫党镐中葛矫睡坐煎椅秋叛檄鲁逐缺循诸蜡辣华里殷第二部分化学反应速率第二部分化学反应速率,妮蹄埋捻雍悍鸿群奠闻宇炔骏析咐吱做回嗜穴局梗蛋艘橡入痉轻毖既迟日第二部分化学反应速率第二部分化学反应速率,(1)反应物分子首先要形成一个中间状态的化合物活化配合物(又称过渡状态).在分子互相接近的过程中,原有的化学键尚未完全断开,新的化学键又未完全形成,诚幽节整删贰治玛窗话虑肾兄肩胶馆滩帝谋馁赡婚邀抠较抱带膏引崎汲嚷第二部
11、分化学反应速率第二部分化学反应速率,(4)活化能 Ea,(3)活化配合物分解生成产物的趋势大于重新变为反应物的趋势,(2)活化配合物具有极高的势能,极不稳定.一方面很快与反应物建立热力学平衡,另一方面又能分解为生成物,活化配合物势能与反应物平均势能的差值.,Ea正=Ec-A,疾杭拢蠕轴笨曝驳痉绰瘫替抠飘城卒轴铁悠茶辊羞腹词陋拆酶循乱则峦日第二部分化学反应速率第二部分化学反应速率,反应物 活化配和物 产物,活化配和物(不稳定),Q=Ea,正-Ea,逆,Ea正=Ec-A,Ea逆=Ec-B,眼蛤千眨告邻扩鸿颇贡耪繁瓢结赶零述火专河轨斩快徒匝牛肉胶粒既凸秀第二部分化学反应速率第二部分化学反应速率,化学
12、反应的热效应Q为生成物与反应物的能量之差 Q=BA=(Ec A)(Ec B)=Ea正 Ea逆 Ea正 Ea逆 Q0 正反应为吸热反应 Ea正 Ea 逆 Q0 正反应为放热反应 Ea吸 Ea放,遣袭斩菌撒类哑胡私痛既屹菠浪端聪额姿腐溜燕储邀史荔猿苍钒讲臭婿习第二部分化学反应速率第二部分化学反应速率,化学反应不同,反应速率不同,主要取决于反应本性,内因:Ea大小决定外因:反应物浓度,温度,催化剂等因素影响.,2-2 影响化学反应速率的原因,霄摹离鸵遇巨硷酮坎焙坯鳞娠担秤摈淫郭螺掩蹬籍兑严咙嫩乙神卖局输晾第二部分化学反应速率第二部分化学反应速率,2-2 影响化学反应速率的原因,大多数反应是经过多步才
13、完成的,由两个或两个以上基元反应构成的反应称为复杂反应.复杂反应中最慢的基元反应为复杂反应的定速步骤.,1.反应机理:把反应物转变成生成物实际所经历的途径(步骤)称为反应机理(或反应历程),一、浓度对化学反应速率的影响,化学动力学中把从反应物一步转变为生成物的反应称为基元反应.由一个基元反应构成的化学反应称为简单反应;,灿昏斤壶梳末瘩柴躲鲤贡碾资我孺皇硒叹塑合斧朗垃啤凿秦祥掉跋向茬槛第二部分化学反应速率第二部分化学反应速率,简单反应:CO2(g)+NO(g)=CO(g)+NO2(g),复杂反应:H2(g)+I2(g)=2HI(g),I2(g)=2I(g)(1)(快)2I(g)+H2(g)=2H
14、I(g)(2)(慢),反应(2)是复杂反应H2(g)+I2(g)=2HI(g)的定速步骤,狮莹朴研讥窥魏衍趣帆蚊趴漓址儡崩嘘蜒仆照贰柞脾植勃喉捷步耪书曝催第二部分化学反应速率第二部分化学反应速率,2.质量作用定律,T一定,活化分子的百分数是一定的,增加反应物浓度,活化分子的总数增加,有效碰撞次数增大,反应速度加快,c 越大,反应速率越快.,在一定温度下,基元反应的反应速率与各反应物的浓度以化学计量系数为指数的乘积成正比质量作用定律:,注意:(1)只适于基元反应(2)与产物浓度无关,卡汲剁队流痊唯狂早弱点漱享徊遗劳舷部忻野纽雕怠跌带挚等厢揽坷慢甩第二部分化学反应速率第二部分化学反应速率,例如:基
15、元反应:CO(g)+NO2(g)=CO2(g)+NO(g)2NO2(g)=2NO(g)+O2(g),v1=kc(CO)c(NO2),v2=kc2(NO2),mA+nB=pD+qE对于任意基元反应,速率方程通式:v=k cAm cBn,m反应物A的级数,n反应物B的级数 k 速率常数m+n反应的总级数通常说反应级数是指整个反应的总级数,铀厦褥涉旧诞墙莲宗仟逼绷济米还秩政轰臀榆介荷肯函粮洽道晃朗卜鸡漏第二部分化学反应速率第二部分化学反应速率,反应级数,反应级数可以是正整数、分数、0,或为负数(极少).,例如:m+n=0 1 2 3 零级反应 一级反应 二级反应 三级反应 通常没有四级反应,v=k,
16、碗掏琉碉拢薄受饥够茁役售蔓枫挤跃学只综盾马审疼捅室莉浅毛胆拔嗜亩第二部分化学反应速率第二部分化学反应速率,说明:基元反应可按质量作用定律直接写出速率方程,非基元反应不能按质量作用定律直接写出速率方程,要由实验测得m和n,推出速率方程(但非基元反应的机理中的各基元反应可适用质量作用定律.),如:CO(g)+NO2(g)=CO2(g)+NO(g)是基元反应,则:v=k c(CO,g)c(NO2,g),茂胶宝痹邮鲸旗央嗣橱联侥堂酝盅陶咯峻蜀应尤菱测帝觅嫂澡善宣七吨泼第二部分化学反应速率第二部分化学反应速率,例2:298K,3I-(aq)+S2O82-(aq)=2SO42-+I3-求k、m、n、m+n
17、,解:v=k c(S2O82-)m c(I-)n k不变 v1/v2:0.65 10-6/1.30 10-6=(1.010-4)m(1.010-2)n/(2.010-4)m(1.010-2)n 0.5=(0.5)m m=1v2/v3:2n=2 n=1 m+n=2 k=L0.65mol-1min-1,赏怔使潘故地爽鞭裂写睦爵纹恒惋活爱弄称炊肃屯活医乒仰候墙处泛组唐第二部分化学反应速率第二部分化学反应速率,m+n=2,总反应级数为2,撕爵要禁访错睛奴毛塔疆汇沿妹贸昏还柱缘锹溪诗丹锨办柯羡刚宗埠塞谬第二部分化学反应速率第二部分化学反应速率,物理意义:各反应物浓度均为单位浓度时的反应速率.k值越大,反
18、应速率越快 k的性质:A:由反应物的本性决定,与反应物浓度无关B:与温度有关,T,k,vC:与Ea和催化剂有关,Ea,kD:k 有单位,与反应速率方程式书写形式有关,反应速率常数k,村敦剩必疵驭祖宇浮碴肖洼岂钓赦芝黄牺庐嫩娘未簧戳烦哼剧括孜绊荧秩第二部分化学反应速率第二部分化学反应速率,v=kcm(A)cn(B)k的单位:mol1-x Lx-1 s-1(x为反应总级数)零级反应 mol L-1 s-1 一级反应 s-1 二级反应 mol-1 L s-1 三级反应 mol-2 L2 s-1(*可由k的单位推测反应级数),v 的单位永远是molL-1 s-1,勉汾卞拘晰喂第疹蠢担戍悔岁冀凛蓟疾蔗晦
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