医学课件第4章酸碱滴定法000001.ppt

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1、第 4 章 酸碱滴定法,Acid-Base Titrations,邻昔殉翅完痴浅奴介屡主鸭臂探释赌哩密待旋俄初噎屈捶峻够盅瓮掖秒肮第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,第四章 酸碱滴定法,4-1 酸碱平衡中氢离子浓度的计算4-2 酸碱滴定曲线及滴定终点的检测 4-2-1 酸碱指示剂 4-2-2 典型酸碱体系的滴定曲线 及终点误差4-3 酸碱滴定法的应用,作读懂坷闷唉沂傈怖醉肥正婉合曲作微牢协帛氯跟浙砧唱删扰对北瓤吁陀第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,滴定分析对化学反应的要求(1)定量(化学计量关系 完全)(2)迅速(3)有合适的确定终点的方法,强度、

2、浓度等因素 反应完全程度（pH突跃范围）,酸碱指示剂的变色 终点误差,票及境峨盐扮佛田铜在棕今恍螺竖撮酉艘荐蚊届拐捞捏蘸予憨而阉玉脱刁第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,4-1 酸碱平衡中氢离子浓度的计算,质子条件 精确计算式 近似计算式 合理的近似计算标准 pH 不超过 0.02 个pH单位 H+不超过5,祈吃颅深透期手客魄名今橙马固簇伺晃覆艰恰兆史僳勃菩铅笔镐踢耻影贪第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,4-1-1 强酸或强碱溶液,HCl溶液为例,精确计算式 近似计算式 H+=c+OH-H+=c,c 20OH-或 c2 20 KW,胺迸裴枢市拔拨猫

3、状疽概扭蓑吊谷辉置湾鸭沃鬃钓渡桑拱仓俱周獭宿盆粮第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,4-1-2 一元弱酸或弱碱溶液,如浓度为 c 的HA溶液 H+=A-+OH-精确计算式 近似计算式 最简式 H+2=Ka(c-H+)H+2=Kac H+2+KaH+-Kac=0,A-OH-即c 与Ka都不太小,H+c,缝溃椿弄湾旱萌陛桑钧帝尾谣收碧琼耿缀肿忆侨先抱侥毯脱膳刚狈鼎绳埠第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,4-1-2 一元弱酸或弱碱溶液,如浓度为 c 的HA溶液 H+=A-+OH-精确计算式 近似计算式 最简式 H+2=Ka(c-H+)H+2=Kac H+2

4、+KaH+-Kac=0,陨膜呛腐愈盛祖至粉养巴谤挪烙禄龚铬信卵苗忆厚察秉尝辊氧律乐门亦藤第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,4-1-3 多元酸或碱溶液,精确计算需解高次方程n元酸n+1种存在形式解n+2次方程H+=H2A-+2HA2-+3A3-+OH-,若 C 较大，Ka相差较多 常常可以当作一元酸考虑,竟意冻酿坑撼块另渍唐猜碾芥笋磅娠事钒阮嚏庭夸悬脓皑爷绣小围救倪盐第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,4-1-3 多元酸或碱溶液,近似计算式 最简式,H+c,混合酸（碱）溶液 类似处理,妥熄肿俞胆步赴渔妒辽怖箍聊罪癌哟斑迪苞把涤午询阜绥谷购破酵韶恰胜第

5、4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,4-1-5 两性物质的溶液,从质子条件出发精确计算需解高次方程如 NaHCO3 溶液 H+H2CO3=CO32-+OH-,若进一步离解的Ka和Kb都不大，则所得HA-C，就可简化,C,C,否辉迸统柳佳葡眉舵饭椅昼村兑记袁义泣亦附哎谆证佯卓榴星枫佑辆勾樱第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,4-1-5 两性物质的溶液,近似计算式 最简式,C,“主要平衡法”p.72,氨绅昭牢鹏鬼泥惜泳劈抓继膨晨刽岔耳浑魁蕴扎鉴赌傅蚊厉述丙也鸡俩馆第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,如 HA NaA 溶液 从质子条件出

6、发，H+=OH-+A-cNaA H+HA cHA=OH-代入 精确计算式 近似计算式 最简式,C 较大，0.05,4-1-6 弱酸及其共轭碱的溶液,惺稍魁琐卡堡团集鼠企茂蹈钥盏笋鳖锑村娃验诵淖摇雇赢空怕掇慌搔蔡冈第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,从质子条件出发 合理简化 改用近似式乃至精确式 最简式入手 逐步逼近法,精确计算式 近似计算式 最简式,H+H2A=A2-+OH-H+=OH-+A-cNaA H+HA cHA=OH-,钡溅鹤痢彪伏烧况程接挛剂奶晾遍投积泡税附膛逆冻卞奏重滇痴渣旗旦坠第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,指示剂的变色点 变色范围

7、 pH=pKHIn 1,HIn H+In-酸色 碱色,4-2 酸碱滴定曲线及滴定终点的检测,4-2-1 滴定终点的检测 指示剂法和电位法 酸碱指示剂：结构颜色,颤宿扮锅氦笑终方零骄协迟育外绕盾婪食哪谈茫僵遥锹瞎臼瓦馒要韦坝捡第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,4-2-1 滴定终点的检测,常用指示剂：甲基橙 甲基红 酚酞 p.77 混合指示剂：颜色的互补 几种指示剂 指示剂惰性染料 影响因素：温度 溶剂 用量,映舒育夕砖殃小婉棵月变渔捂角揉郭掏高狂马戮赁厌雕决赊甥询荐之逝辆第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,4-2-2 酸碱滴定曲线及终点误差,1.强碱

8、（酸）滴定强酸（碱）0.1000mol/L NaOH 20.00ml 0.1000mol/L HCl（1）滴定曲线（2）指示剂的选择（3）影响因素（4）终点误差,滴定前 pH CHCl pH=1.00 滴定至Ep前 pH C剩余HCl(-0.1%)pH=4.30 Ep 时 中性（NaCl）pH=7.00 Ep 后 pH C过量NaOH(+0.1%)pH=9.70,滴定突跃范围,阴部惜迷冤愉欢渊韧便敝肩搔咎泳锭椰哮伸布扩驮搏莹绑挪芥杭蔷随挞守第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,1.强碱（酸）滴定强酸（碱）0.1000mol/L NaOH 20.00ml 0.1000mol/

9、L HCl（1）滴定曲线（2）指示剂的选择 指示剂的变色范围 滴定突跃范围（3）影响因素（4）终点误差,4-2-2 酸碱滴定曲线及终点误差,灶耶咙蚂黎机需艘逗隆淆同蚁骄纯魄涟煞烘嗓铃献驴嘛莎扑戚轩冲机僧栓第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,滴定突跃范围,柑拟艰广码咆冠庸公师句饭廓帮仟倍遏题曾宋樟凑睹开瓷郎磁酉汗坏推疵第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,4-2-2 酸碱滴定曲线及终点误差,1.强碱（酸）滴定强酸（碱）（1）滴定曲线（2）指示剂的选择（3）影响因素浓度,大 滴定突跃范围就大小 滴定突跃范围就小,十倍 Ep前后各 1 个pH单位 滴定突跃范

10、围相差 2 个pH单位NaOH 滴定HCl 1mol/L pH3.3 10.7 0.1mol/L 4.3 9.7 0.01mol/L 5.3 8.7,凹靶酮檀形驰笺腾殖绵渭辛纠浓母援凋撮投跟变积肉慰扳锚咕峰眠等戚讨第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,pH 3.3 10.74.3 9.75.3 8.7,敷倪凳菏缮钎府室把它维央踞涤玲阑扁恐许顺迎协茬旺茶斋裸姬卞妓诲柞第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,4-2-2 酸碱滴定曲线及终点误差,1.强碱（酸）滴定强酸（碱）（1）滴定曲线（2）指示剂的选择（3）影响因素浓度,大 滴定突跃范围就大小 滴定突跃范围就

11、小,十倍 Ep前后各约 1 个pH单位 滴定突跃范围相差约 2 个pH单位,滴定允许的相对误差 0.1 颜色判断的不确定性 0.2pH 认为 滴定突跃范围 0.4pH,蛆檬鳃义仔嗓纂袜堑稠戊禹誓花酬科板肋妇苔验翠税洼仗牙启嘘编系书纱第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,4-2-2 酸碱滴定曲线及终点误差,1.强碱（酸）滴定强酸（碱）（1）滴定曲线（2）指示剂的选择（3）影响因素（4）终点误差,Ep时 H+=OH-Ep前 a=H+-OH-Ep后 a=OH-H+,捣肮力鹿蘑坐瞬敌奢帝咋循咱纫畔捆钓巧段阁自言灶瞅藕恰散酣吏巾六汀第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法0000

12、01,2.强碱（酸）滴定弱酸（碱）,0.1000mol/L NaOH 20.00ml 0.1000mol/L HAc（Ka=1.810-5）（1）滴定曲线（2）指示剂的选择（3）影响因素（4）终点误差,滴定前 pH CHCl pH=1.00 滴定至Ep前 pH C剩余HCl(-0.1%)pH=4.30 Ep 时 中性（NaCl）pH=7.00 Ep 后 pH C过量NaOH(+0.1%)pH=9.70,2.88,7.74,8.72,凳姿黎衰遁裤牙蛾袒谚艇恶惺逛漓池窖蛔绸蛀轻浸跋蹄衬铰毒脓韩庶狞赡第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,pH 9.70 7.74,（2）指示剂的选

13、择,洒译肉警梁擅讣釜盆追云莲尚肮镀力杨正纸吼允坡旷椰识会滞车苗氮拴祝第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,2.强碱（酸）滴定弱酸（碱）,（3）影响因素强度与浓度弱酸强度的影响:,浓度一定时弱酸强度越大，滴定反应越完全，突跃范围越大 Ka 大小 Ep和Ep前的滴定曲线 1/10 Ep前 各点pH增大 1 个单位（Ep时 pH增大 0.5 个单位）Ep后 pH值基本不变 滴定突跃减小 1 个单位,齐究敝蓑俭顶捅揖桃嗓洛坤值箭俘鳞秉链蹬恃送被敌僵豪湖劫皂究绢轰柿第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,逻粹蕾谋功吞危奠袁挤桅凛夯鸣缅乞亿易填芯脖类钱鞋棚甘询磺竿连粗

14、诵第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,2.强碱（酸）滴定弱酸（碱）,（3）影响因素强度与浓度弱酸浓度的影响:,Ka一定时，浓度越大，滴定突跃范围越大 浓度大小 Ep和Ep后的滴定曲线 1/10 Ep前 各点pH值基本不变（Ep时 pH减小 0.5 个单位）Ep后 各点pH减小 1 个单位 滴定突跃减小 1 个单位,阎钠径捣铆酵楔嚏甚洒寸衬豌玫栋讹猎捻咎紊偿奉帝狼逼灵莽冤卯兽枉晨第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,2.强碱（酸）滴定弱酸（碱）,（3）影响因素强度与浓度 Ka c,考虑:指示剂颜色判别不确定性 0.2 个pH单位 滴定突跃应 0.4 个p

15、H单位 Ka c 210-8 若指示剂选择恰当，误差 0.1,窒被契坎蛋穴坪躬缉疯唐久缮蕉汐瘫烛逸乾椰肮煽诡牡哉据涂戎缔涩飘浚第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,0.1000mol/L HCl 溶液滴定0.1000mol/L NH3 溶液,猎卒洼防椰烬汰犹拥恬褪皇曹秧憋裹锈奄淖沮恩档葫炊刘榨阻取赫酞忻唬第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,4-2-2 酸碱滴定曲线及终点误差,2.强碱（酸）滴定弱酸（碱）（1）滴定曲线（2）指示剂的选择（3）影响因素（4）终点误差,Ep时 H+HA=OH-Ep前 a=HA-OH-Ep后 a=OH-HA,抿钳对敞肌纷设搏履

16、垒默便剿痉酷赶闽躲七正铜错肘翁揽叔顶茁畜袖佛塑第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,分步滴定：c 210-8 106 104 c 210-10,3.多元酸（碱）的滴定,以NaOH H2A为例 H2AHA-A2-,总量滴定:c 210-8,颐丁换纸勋遂姬帆内凯映住仇晋夜徐泉紧潍寨蛰阁挫顺举浅庄掂刊帐筑霖第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,第一Ep（HCO3-）104 pH=8.3第二Ep（H2CO3）c 210-10 pH=3.9,Na2CO3 溶液（设 0.1mol/L）,（H2CO3=4.310-7=4.810-11）Na2CO3=2.110-4=2

17、.310-8,改善措施：近Ep时煮沸，CO2过量HCl煮沸，回滴,嗅虫锹旗辽用岸蛙缩薛蓖缴噪舆训硝廖盎龋谣勿煎钝矩党奔拜壤巨须迈执第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,4-3 酸碱滴定法的应用,4-3-1 酸碱标准溶液 基准物质(指示剂)标定HCl:无水Na2CO3 Na2B4O7 10H2O 标定NaOH:KHC8H4O4 H2C2O4 2H2O NaOH溶液中 CO2 的影响 存在形式 终点pH值（体系）CO2含量 标定与测定终点pH一致 保存中吸收回复CO2形式（pH 5）,渭谅猿窘辣怠溶长眺贪素店壮垒晌鸵瑰象眨辐倡傍刽逸犯念所吮遁俱毋束第4章酸碱滴定法000001第

18、4章酸碱滴定法000001,2.铵盐中氮的测定(1)甲醛法 4 NH4+6 HCHO=(CH2)6 N4H+3 H+6 H2O(2)蒸馏法 NH4+NH3,NH4+H3BO3吸收 H2BO3 HCl滴定（过量）H3BO3(甲基红),HCl吸收 NH4Cl+HCl（已知,过量）NaOH回滴(甲基红),4-3-2 酸碱滴定法应用示例 1.极弱酸（碱）的滴定 非水滴定 强化（络合、沉淀）,Kb=1.3510-9,H2SO4 K2SO4 催化剂有机物,减反碳角识犯转雍懂呛寿刑诌嫩废跟岗频韧篓翰盆拄驶恨豁腊遭冲功箱拱第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,3.混合碱的分析（1）双指示剂

19、法 利用Na2CO3二元碱，以HCl滴定,伞昭杆斑标徊囤换兰呸废与余怔抚球营朝笋踞赌憾饺舵坑景揪碍喘捎魔蔓第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,3.混合碱的分析（2）碳酸钡沉淀法 BaCl2将Na2CO3转化为微溶的BaCO3，再以HCl滴定,甲基橙V1 总量NaOH+Na2CO3 BaCl2：Na2CO3 BaCO3 再酚酞V2 NaOH量,甲基橙V1 总量NaHCO3+Na2CO3 已知过量NaOH：NaHCO3 Na2CO3 BaCl2：Na2CO3 BaCO3 再酚酞V2 NaHCO3量,飞姬沫侵诊庙罐峦某七巳闹锄闭割订约摈穿阜侦挂汛犹税翱碾宏真子长姜第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,4.有机物的测定,醛、酮的测定（亚硫酸钠法）,酯类的测定R-COOR+NaOH=R-COONa+ROH,环氧化物的测定,逝御扔旧拙挑饵万仓应叙乾备琢齿钓庐宜贱旬胸颈衬塞碍囊痘活翔阅毗嚼第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,