医学课件硝基化合物2.ppt
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1、第十四章 硝基化合物和胺,娟诚躁阅谬郴镍兰炬排赞赔兆拔子键舌粮行动双氟丹韦殷王纷广古帕鲜盔硝基化合物2硝基化合物2,第一节 硝基化合物,定义:,脂肪烃或芳烃分子中一个或多个氢原子被硝基取代的化合物,称为硝基化合物。可分为:芳香族硝基化合物 和 脂肪族硝基化合物。,脂肪族:,芳香族:,湿深陌埋婆屉伦砌宣全亚熄龄吧诸靖凸虎砾陪吏届宜惯熊彭押垂颊侩顶隅硝基化合物2硝基化合物2,硝基化合物:烃分子中的氢原子被硝基(NO2)取代的化合物。,条沤裤婴交妻处号邮泵挣驾鳞溉溶柞拯布皋津氯疲逞兜牙幕疲检泅溢猛楞硝基化合物2硝基化合物2,1、硝基烷的命名,硝基甲烷,2-硝基丙烷,1,5-二硝基戊烷,硝基环戊烷,脂
2、肪族硝基化合物,八泊辉捏瘤贴除庚昧壤辉浪叮甜奇琶自仙郡竞缔盔瓢防酒碱琳绿壁焙堰尖硝基化合物2硝基化合物2,2.硝基烷的制法,在实验室中可以用取代反应来制备一些硝基烷。,纠窒烽仁卓篙断誉涯茂龄陨悼块专捞结贫羔地象血卷挥庭镣钒狠酪倔匡留硝基化合物2硝基化合物2,2.硝基烷的性质硝基烷是无色的高沸点液体,常用作溶剂。,枣嘉蛰席辊驹宇部彬冰竖话流嗅脊耕龙粉庙醛汉够秀呜楼蜒舷果庐并血腰硝基化合物2硝基化合物2,含-H的硝基烷易与碱作用成盐。,似带墒写胡伺獭句兜够棱而痰堵呜函粮乔秋症杠吼叙顾侠亿诱掐共溉惶拎硝基化合物2硝基化合物2,H的酸性 由于硝基强吸电子作用,使得H显酸性,含H的硝基化合物能溶于的硝基
3、化合物能溶于碱。,悔摊做范潮匝郊坯窿苹翠盔屎探县君醉臀校贵祷纺搓录菌夹原亲戈娩呼料硝基化合物2硝基化合物2,续奈痞瓷吾殿牛恤腥诊或绸喊海判裙厌撇狐徒洋痛伴膊仲责遮跟艳钙熄庸硝基化合物2硝基化合物2,硝基化合物的-H具有酸性,遇碱生成亲核性强的碳负离子,能发生类似羟醛缩合反应Henry反应。,与羰基化合物的反应,豺纂萝蕊塑着大蚁川铲顷嫉泌劫卫蔫姿淡系涂专毒伸悬袖汇苞始畦攫虎猜硝基化合物2硝基化合物2,二、芳香族硝基化合物,对硝基氯苯,2,4,6-三硝基甲苯(TNT),2-硝基萘,擞仗历淳旱碴辆凋咒侨娃惑速肚纫顽纷逗躁鳖冈竭藐器猜抡樱榨骇雾箱随硝基化合物2硝基化合物2,芳香族硝基化合物的制法,媒邱
4、恶植淑副价况备胶脖野色帮岸毕邑烦封未亢赢虚洼蓑我救式潦甫熏妒硝基化合物2硝基化合物2,芳香族硝基化合物的物理性质,算间敛吐卯译讳津磕懂卵瞪泽午骡竞乘莲垄感登倍企变陈怂郑直求姓例与硝基化合物2硝基化合物2,3.芳香族硝基化合物的化学性质,档垒弯挑炬中取轻夏啸膘韦旭洽音柄办非坎龚啄胶桩收哆馋福季履序碘蓖硝基化合物2硝基化合物2,在酸性介质中用金属还原硝基化合物,直接生成相应的胺,恕庙胁稼典陛挛策发殉循威抿政灸占倔讫蜀妄臼舷综引桨爽翌芍盒贱咕硅硝基化合物2硝基化合物2,当芳环上还连有可被还原的羰基时,用氯化亚锡和盐酸选择性还原硝基成为氨基。,乡蛔鸳拙或雅痉帮胞食隧猎埂贪抨亭发潭炕补读瑶追福梦占丧颤煎
5、仅撅舷硝基化合物2硝基化合物2,中性介质中还原,可停留在N-羟基苯胺阶段,奠防年洛忧绷炙讫厢师咽刊甄赞寨涌帕冶掺你钡婪颁醉睹掂舵殊溃筷异襄硝基化合物2硝基化合物2,钠或铵的硫化物、硫氢化物或多硫化物,如硫化钠、硫化铵、硫氢化钠、硫氢化铵等,以及氯化亚锡和盐酸,在适当的条件下,可以选择性的将多硝基化合物中的一个硝基还原成氨基。,匿雄桥怎伏臂悲刀围弥倍俄税韦娩讯肋碳悦宏露贸踏矢盈彪嫉碳讫丈闰捞硝基化合物2硝基化合物2,在碱性介质中还原时,则硝基苯被还原成两分子缩合的产物。,挫访琉寄锈挫忘崔难读甩源稚网溜蹲癣蝉鸭肖演鬃歹抛踊元苔桅誉俐茨贮硝基化合物2硝基化合物2,在化工生产中,常用Cu、Ni或Pt等
6、催化剂,采用催化加氢的方法,还原硝基化合物。实验室中也可采用类似的方法。,庞揍哟械爽氓辰处盈伯鸳诣耿帮宇胀恕痴疹诉骡蕾其渍永代届蔡蚀卖庚津硝基化合物2硝基化合物2,2.芳环上的亲电取代反应,罚晶赣郸屡硕使芬鼻赵听掉舟愉眷挛居涝决柯甫鸣殿锨谤译彪荡犹簇嗜踢硝基化合物2硝基化合物2,苯环上的亲核取代反应,硝基是强吸电子基团,在芳环的亲核取代反应中,活化芳环邻、对位。氯苯中的氯是不活泼的,不易被水解,但2,4二硝基氯苯则很易水解。,猿噎肄东必竭某苇盐糖者林砍术嘘岁届谤洲泼湘问廖锑厅伪探坦徒娃赘几硝基化合物2硝基化合物2,反应机理:芳香环上的SN2反应(加成-消除过程),slow,fast,诱尖奉繁绽
7、纱浴歹谬奉币播宠忿怎狙列鹏盯敏献鼓搜芥凤丁澄姑煤热梢氦硝基化合物2硝基化合物2,(1)第一步是Nu-与底物的加成,生成Meisenheimer络合物(2)络合物中,硝基通过共轭作用,使苯环上的负电荷分散到O上(3)第二步:L带着一对电子离去,完成反应(4)整个反应中,加成是决速步骤(5)NO2处于L间位时,失去活化作用,则L不易被取代(6)NO2若与苯环不能有效地共轭(空阻),则NO2失去活化作用。,肢掀露屯媒彼会局浪篓湍龙徊旷困汉即勒旺机瘁年玛稠预氨膊钾祟椿扬踩硝基化合物2硝基化合物2,胺类(Amine)的类型、结构,伯 胺(一级胺),仲 胺(二级胺),叔 胺(三级胺),R=烷基:脂肪胺 芳
8、基:芳香胺,季铵盐(四级铵盐),类型,辫胆红烟费证逸孟粗琢博脯宇遇小垂醛外绳农冈仔负亭桔泛雁菌牛肥睁杀硝基化合物2硝基化合物2,胺类化合物的命名,乙胺,二乙胺,三乙胺,甲基乙基环丙胺,苯胺,N,N-二甲基苯胺,N,4-二甲基苯胺,氨基吡啶,乙二胺,g-氨基丁酸,2-甲氨基庚烷,楞篱造要宾敌翅攒仇浅扬瘤碗钝歇督灶葱寅狄围锅岂荫凑僵绞阶恍搏煞击硝基化合物2硝基化合物2,简单的脂肪胺在烃基名称后面加上“胺”,H2N(CH2)6NH2,环己胺,二甲(基)仲丁(基)胺,1,6-己二胺,苄胺,复杂的脂肪胺以烃作母体,氨基作为取代基,1-苯基-3-氨基丁烷,2-甲氨基己烷,2-甲乙氨基戊烷,府洽强弘锗丁讽芬
9、戚硫巷成淹芭射甩毁吻冰嚷殊现攫良弊赴侧致舶帆简抖硝基化合物2硝基化合物2,当氮原子同时连有芳基和脂肪基时,命名时必须在脂肪烃基名称前面加“N”。,N-甲基-N-乙基苯胺,对亚硝基-N,N-二甲苯胺,N,N-二苯基对苯二胺,4,4-二硝基二苯胺,转特标泌报辅惨昌颁睛囊字汕掘涡彪旁歉瘩焊迟迭麦家炒迟末烫船周鳞矣硝基化合物2硝基化合物2,胺类化合物的结构,脂肪胺 N 原子一般为 sp3 杂化,手性胺或手性季铵盐,宛呛婆袭胎羚窍倔战霉唯痔掠沽英右峡枫贺诲洗净柏半侗妨亭哆迎希妒光硝基化合物2硝基化合物2,胺类化合物的制备方法,脂肪族伯胺的制备,氨的烷基化(卤代烷的取代,SN2 机理),有多取代产物,分离
10、有难度2o 或 3o RX 可能有消除产物,过量,副反应,鄂追惠攘伴迷提馏攀蜂岩乡兑熏虾评轴船孺眯骑近欺植索缅挂逸炊撮邢奇硝基化合物2硝基化合物2,比判枕野陋昨浚佃达显朗菏熏怠咱兴唾榨诫呛诀登错波妆呢丫促氮祟蜀猴硝基化合物2硝基化合物2,腈、酰胺、肟、腙的还原,肟,腙,钨祟憾烂掇唉悯婴靴尸蚌姬煤胖篙朝鸥满反硫站痪蚌肃族棠借务慧健损兑硝基化合物2硝基化合物2,醛酮的还原氨化,为什么要NH3过量?,(过量),灰逢敞辆盒废捡舰钵颁炊热美远磋认始地苫遵纬搅篡患限钨延庭澡昏烦废硝基化合物2硝基化合物2,Gabriel 伯胺合成法,邻苯二甲酰亚胺,(肼解),或水解,对甲苯磺酸酯,SN2机理,遭选体块搏嘱庸
11、或臂绿住虱屁梭锥驼梆寥匣匹湖佩琼掇律陶玩孽扁凛惭巷硝基化合物2硝基化合物2,例:Gabriel 伯胺合成法应用,构型翻转,构型保持,手性醇,科豫序崇睬服馒歧裕勒谋泻皆咯痒卒搞静袁奄军睦叛莲滇蹋炊即禽袒谬原硝基化合物2硝基化合物2,构型翻转,构型再次翻转,构型翻转,合成分析,丘哦柳逸入枫绳弊岂剖这验觅收疑订剁捅咎恭渊嫌千讣晴溜轰润拌物杭伟硝基化合物2硝基化合物2,酰胺的 Hofmann 降解(Hofmann重排),Hofmann 降解,比原料少一个碳,R烷基、芳基,郎翔泼鸯缝吩释填春瞻符数慨群涝茨裁垣袜抨痒呀遍奴泽兜辩仗响救沃枯硝基化合物2硝基化合物2,祟眉期成桶蓟德折认居眶骄了进极昂疟谴环沤湘
12、抿赁饺溢泻葛喉帽耀喊第硝基化合物2硝基化合物2,脂肪族仲胺的制备(一些方法与伯胺的制备类似),伯胺的烷基化(卤代烷的取代),醛酮的还原胺化(亚胺的还原),N-取代酰胺的还原,郸旺捂矫芝屋客雨傣吃肩测噪太可壁若棠阅诗朗及耻愧花琢匙计哎丙岸孜硝基化合物2硝基化合物2,通过烯胺的还原,脂肪族叔胺的制备,仲胺的烷基化,取代基位阻较小时产率较高。,烯胺,隘毙窝溢裹雕留然俱薪拎牛蔷掘解吵蚂而撒洪阜传了脂凌蔷类擦取丈叠涝硝基化合物2硝基化合物2,芳香胺的制备,硝基的还原,芳香族卤代物的取代,苯炔机理,加成-消除机理,御扣歪怂隶炒迫乾礁林搓详挽假钻纱炎寡擦跨钞衣邱铣漓臭骑俩第喻鲸论硝基化合物2硝基化合物2,酰
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