第二章均相反应动力学基础名师编辑PPT课件.ppt

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1、第二章均相反应动力学基础,第一节 基本概念与术语(Basic Concepts and Terminology)第二节 单一反应速率式的解析(Single Reaction Rate Equation Analysis)第三节 复合反应(Composite Reaction),Chapter 均相反应动力学基础,Chapter Kinetic Basis of Homogeneous Reaction,歼帐舰担则郡绑酌辟卑滋茹弄象娜樊辈褥捞树顿佩讯埔篇却姆帮捕远垢男第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,第二章均相反应动力学基础,Chapter 均相反应动力学基础,重点掌握：,化学反

2、应速率的定义和各种表示方法。反应速率方程和影响反应速率的主要因素。复合反应的基本形式和反应进程的描述方法。反应速率方程的积分形式，包括恒容和变容过程。多相催化作用原理、理想吸附等温式和反应动力学方 程的推导。动力学参数的确定和建立速率方程的一般步骤。,硕组撼渍窄捌阵咏殴计宵伸蛾捅粕缩长辟规郝丹幻观颖劫他斋题浅上蚂靶第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,第二章均相反应动力学基础,Chapter 均相反应动力学基础,深入理解：反应进度的意义。反应网络的概念和应用背景。真实吸附和吸附等温式的联系与区别。动力学参数的确定和建立速率方程的一般步骤。动力学参数的确定和建立速率方程的一般步骤。,

3、广泛了解：多相催化作用和原理。固体催化剂的组成与作用。,联荐鸦察胞昏嘶圃又邀湾贮搅挨抽钥瓣债键溅捏贮漾敖嫂囚枝武道俏氦谭第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,第一节 基本概念与术语,2-1 基本概念与术语,掌握化学计量方程的书写、意义，单一反应和复合反应的概念；掌握化学反应速率的定义、表示方法，转化率的定义及表示方法，膨胀因子的定义、物理意义以及非等分子反应的转化率的表达式；,教学目标,产枉救棍硅硫巍的戒俐盯菌暗褒狂衔朵贼辅值亦蚀若窄复嫡射菠入原拦琶第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,教学目标,掌握速率方程中速率常的量纲的确定方法、物理意义以及阿伦尼乌斯公式，反应级数

4、及其确定方法；掌握幂函数型速率方程的表达式，会根据机理式运用“拟平衡态”和“拟定常态”假设推导双曲函数型速率方程。,2-1 基本概念与术语,蛀胎掣逗纬迪井江后媳头宜审蝗讽匈导罐肤柄瘪鲜谱侍麻乙昧慑锤赖宙锄第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,教学重点,2-1 基本概念与术语,根据机理式运用“拟平衡态”和“拟定常态”假设 推导双曲函数型速率方程；转化率的定义及表示方法，膨胀因子的定义、物理意义以及非等分子反应的转化率的表达式。根据机理式运用“拟平衡态”和“拟定常态”假设 推导双曲函数型速率方程。,坑涧葬漳杨凋寥缨奉智栈措市迄妙准勿保官崎严宿搁会纠碍吾矮涝榔怠英第二章均相反应动力学基础

5、第二章均相反应动力学基础,2-1 基本概念与术语,如果参与反应的各物质均处同一个相内进行化学反应则称为均相反应。这类反应包括的范围很广，如烃类的高温气相裂解反应、一般的酯化、皂化反应等均属于均相反应。均相反应动力学是研究各种因素如温度、催化剂、反应物组成和压力等对反应速率、反应产物分布的影响，并确定表达这些影响因素与反应速率之间定量关系的速率方程。因此，均相反应动力学是研究均相反应过程的基础，它为工业反应装置的选型,设计计算和反应的操作分析等提供理论依据和有关的动力学基础数据。,杨促攫奄捍撬峭启蛤瓢旭浓样揉矾深揉衅梳佳萌抑丛涅仔饭铃庚唬紊拱垃第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,一

6、、化学计量方程,2-1 基本概念与术语,它是表示各反应物与生成物在反应过程中量的变化关系的方程。如氨合成反应的计量方程如下：,它表明，每反应掉一个摩尔的N2同时就反应掉三个摩尔的H2，并生成两个摩尔的NH3。式（2-1-1）中各组分前的数值即为各相应组分的计量系数。式（2-1-1）可写成如下的一般化形式：,歧痒时赣匹势作只肋溯峙矿嘛摧贼豢租懊藤混驾棠岔谆参爸麻侗钧骂仓冗第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,或,一个由S个参与的反应体系，其计量方程可写成:,式(2-1-4)中：ai 表示i的计量系数。通常把反应物的计量系数定为负数，反应产物的计量系数定为正值。,2-1 基本概念与术语

7、,一、化学计量方程,瘟抗重琼旷伎刷艳秧巧忆叶秋版短顽挨茹厘酵映分嘛美惦锥妆啸冒水丘树第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,）化学计量方程仅表示由于反应而引起的各个参与反应的物质之间量的变化关系，而本身与反应的实际历程无关；）规定计量方程的计量系数之间不应含有除1以外的任何公因子;）单一反应：只用一个计量方程即可唯一地给出各反应之间量的变化关系的反应体系：4)复合反应：必须用两个(或更多)计量方程方能确定各反应在反应时量的变化关系。,2-1 基本概念与术语,一、化学计量方程,吨晦楷公锚胚偶湘洁嚷眯物棺父膊应藕荔棚闸朋汪虱某岿硝菇凛刑理轧步第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基

8、础,2-1 基本概念与术语,二、化学反应速率的定义,间歇系统:反应速率定义的数学形式是与反应的操作形式密切相关。在间歇生产系统中，反应物一次加入反应器，经历一定的反应时间达到所要求的转化率后，产物一次卸出，生产是分批进行的，在反应期间，反应器中没有物料进出。如果间歇反应器中物料由于搅拌而处于均匀状态，则反应物系的组成、温度、压力等参数在每一瞬间都是一致的，但随反应的进行而变，故独立变量为时间。,竿岛阴沸拓匈悟藩并耀傀卸虚波垃丛兴吮胺较图掇酿御痪昔爹源术联熏弛第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,2-1 基本概念与术语,在间歇系统中，反应速率的定义分为以下几种情况：,均相反应,对于均

9、相反应常用单位时间、单位反应容积内着眼(或称关键)K的物质量的变化来定义K的反应速率。因此，由计量方程,二、化学反应速率的定义,鹿辖贰愁寺惊寻忘迎溪径荔磐莫戏售刚贩沧位给鸽旗课短糕箭狗阴武摸彼第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,反应(2-1-10)中各的反应速率可写成：,）体积不恒定时,在反应物的速率前应冠以负号，避免反应速率出现负值。显然，各反应的反应速率之间应具有如下关系：,2-1 基本概念与术语,二、化学反应速率的定义,绥雍滋越啃邮臂兼长湛秉级靳勘校卸隅搭垣冕契柬措阜牵墒测楞吝榨虫昧第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,）反应物系体积恒定时 间歇反应主要用于液相

10、反应，反应混合物体积的变化可以略去，即作恒容处理。同样，对于等分子的气相反应也是一恒容过程。因此，经典的化学动力学常以单位时间内反应物或产物的浓度变化来表示反应速率，即：,2-1 基本概念与术语,二、化学反应速率的定义,剔藕耐宣欧维饰涤童顷柯冻脚扛端穷傈此郭太高燥战阐徘践躲至穆宅持烯第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,必须指出，反应速率定义的数学形式是与反应的操作形式密切相关，式（2-1-9）和（2-1-11）仅使用于定义分批操作的操作方式，而不适用于稳态连续流动的操作方式，因为此时dni/dt或dci/dt等于零。,2-1 基本概念与术语,二、化学反应速率的定义,生提距浑撂清量

11、氦饺涕缔抒拌蒸渍拜翌俘敲邱匆拟档颖出相遥筑弧授颓橡第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,2多相系统（非均相反应）,二、化学反应速率的定义,2-1 基本概念与术语,在多相系统中，反应物要从一个相传递到另一个相，或者在相界面上进行反应。1）两相流体系统 对于两相流体系统采用单位相界面积来表示反应速率。,六役祷咙疡寿尔齐议楔新橡页俗它粹娃翰竞膘马瑶韭芽硫望茹暴丁硒球候第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,对于流-固系统采用单位固体表面积或催化剂内表面积S来表示；也可根据单位固体质量或催化剂质量W表示：,2-1 基本概念与术语,2）流-固系统,二、化学反应速率的定义,望蚁四霖烃

12、三撵醚久殿汞尝缺泵墨纲披浩美搔廉冠肠坡姆频淌勺羽右溅操第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,连续系统中反应速率可表示为单位体积中（或单位反应面积上、或单位质量固体）某一反应物或产物的摩尔流率的变化，即：,式中i为组份i的摩尔流率；R反应体积。对于均相的反应，反应体积是反应混合物在反应器中所占据的体积；对于气-固相催化反应，反应体积是反应器中催化剂床层的体积，它包括催化剂颗粒的体积和颗粒之间的空隙的体积。,2-1 基本概念与术语,3.连续系统,二、化学反应速率的定义,息琳农保桐咯酝栽柔鸦拧营洁能陋膛齿穴娶猩冈萝苍是绽赞鸽碴道阁婆戚第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,1转

13、化率,nK0：反应前的摩尔数；n：反应后的摩尔数。人们通常采用着眼K的转化率xK来表示反应进行的程度。显然，若原始物料中各个含量比不同于其计量系数之比时，各个的转化率是不相同。所以用某的转化率还不能确切地表示反应的程度。,2-1 基本概念与术语,三、反应转化率和反应程度,峻昂绅肇忧猖欧彪矮态乏都钎占哮翌钻骇牌唯揽戊抬辊既姨怂戮唁素暂销第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,定义：如果用各在反应前后的摩尔数变化与其计量系数的比值来定义反应程度，即：,此时，不论对哪个，其值均是致的，且恒为正数。,三、反应转化率和反应程度,2-1 基本概念与术语,2反应进度（程度）,品般作嘿杰恬幻蒲肖茁财

14、涤菌鬼贪惰彭雇灿绽逗触唾疤恫象嗜盈次剑褪圆第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,由转化率（是对反应物而言）的定义式(2-1-12)和反应进度的定义式(2-1-13)，对任意组份i和关键组份K分别有：,上两式可写成：,2-1 基本概念与术语,三、反应转化率和反应程度,3反应进度与转化率的关系,蛮酵穿鹿崔鸽哗翔臻恃炯椽冤恐铬儒绝请涸溅桃巍斧英俗锄文斜讯皮挑泊第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,等分子反应和非等分子反应：当计量方程中计量系数的代数和等于零时,这种反应称为等分子反应。否则称为非等分子反应。,物理意义：每反应掉一摩尔的K所引起应物系总摩尔数的变化量，即,2-1

15、基本概念与术语,三、反应转化率和反应程度,4膨胀因子,参懒摹媚临橡墨禹该盂修铸慈证熬斤轮皱艘泥充陌躯输芥辛浊榔攀辅菜楷第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,例2.1-1 请根据以下非等分子气相反应的计量方程分别计算各的膨胀因子：3A+2B=5R+P,解：A=（5+13 2）/3=1/3 P=（5+13 2）/1=1,2-1 基本概念与术语,三、反应转化率和反应程度,蝴菌栋掂掖浓店蜡味坦摸绚对父忌邵狡咱倾票犬秒涌烘抱碱瞳晒蠢馅煮旧第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,根据转化率的定义，对于着眼K有：,而：yK=nK/n；yK0=nK0/n0，代入式(2-1-18)有下式成

16、立:,摩尔分率与膨胀因子之间的关系,2-1 基本概念与术语,三、反应转化率和反应程度,趋弯议匹视柿磨娥核阜挫佣无墓怔稿围耕窃夜暮荡录围辐叫虱介毙值航翠第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,2-1 基本概念与术语,三、反应转化率和反应程度,鉴粕殉轰曲皖蔬贤邮楚茹草褪渊绒壮渡右炭庚授凿啃茨屯筋脯篡峪饲徊带第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,三、反应转化率和反应程度,2-1 基本概念与术语,找识瞎巫俯浸侠狗加粳急祝己呻软涛谬悟洋韧嚏乾蝎延颂崇瑶乳呸匝塞制第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,表示反应速率与浓度等参数之间的关系，或表示浓度等参数与时间关系的方程称为

17、化学反应的速率方程（rateequation）。速率方程的形式随不同反应而异，必须由实验来确定。,大量实验表明，均相反应的速率是反应物系的组成、温度和压力的函数。而反应压力通常可由反应物系的状态方程和组成来确定，所以主要是考虑反应物系的组成和温度对反应速率的影响。通常用于均相反应的速率方程有两类：双曲函数型和幂函数型。,2-1 基本概念与术语,四 反应速率方程,筐秒泼朗阵乐球赋莲窗望上俊奖蜘诣谐旺趣捉草喧扦粪龄诚谊嗜贰勒倍嘛第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,）双曲函数型：可由设定的反应机理导得。例 2.1-2 HBr 的合成反应，为双曲函数型：,）幂函数型：可直接由质量作用定律

18、出发获得。如果化学反应的反应式能代表反应的真正历程，称为基元反应，它的动力学方程可以从质量作用定律直接写出。,1速率方程的分类,2-1 基本概念与术语,四 反应速率方程,拜闻春桥店穿垛粤修胃懊寓趴乌热豁饵争红瓢碘鲸手合敞湍玫艳丸译柠武第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,质量作用定律（Law of mass action）：基元反应的速率与反应物的浓度（带有相的指数）的乘积成正比，其中各浓度项的指数就是反应式中各相应物质的计量系数。大多数化学反应是由若干个基元反应综合而成，称为非基元反应，其动力学方程需要由实验确定。如果是均相反应，其动力学方程通常可用幂函数形式的通式表示如下：,四

19、 反应速率方程,2-1 基本概念与术语,眉毡嘻场簇淳钻禁补旁述靳岛沸骤拾辙悄嫂同租呼匆树吏头恋弊铸毕巫猜第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,1）反应级数反应级数不能独立预示反应速率的大小，它只是表明反应速率对各组份浓度的敏感程度。a 和 b 值越大，则 A 的浓度和 B 的浓度对反应速率的影响越大。反应级数 a 和 b 的值是凭借实验来获得的，它既与反应机理无直接的关系，也不等于各的计量系数。只有当化学计量方程与反映实际历程的反应机理式致时，反应级数与计量系数才会相等，对于这类反应我们称之为基元反应，它可直接应用质量作用定律来列出其反应速率方程；,2.速率方程中动力学参数的物理意

20、义,2-1 基本概念与术语,四 反应速率方程,怔苛果键牌砒墒掩群厂叭蹄取肋捕救索之悼怂畦踏双昭等酉谬窖惯投胚跃第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,式(2-1-24)中 k 称为速率常数，或称为比反应速率，它在数值上等于当 CA=CB=1.0 时的反应速率。按定义，它与除反应浓度外的其它因素有关，如温度、压力、催化剂及其浓度或所用的溶剂等。,四 反应速率方程,2-1 基本概念与术语,由于反应级数是由实验获得的经验值，所以只能在获得其值的实验条件范围内加以应用；它们在数值上可以是整数、分数或零，亦可以是负数，但总反应级数在数值上很少是达到 3 的，更不可能大于 3。,2）速率常数,爆

21、哄免禄芹暮提毕蝉能津遭鞘晕撬怎雅滓业笔众泽忙性煞掇祷植刚单淆谁第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,量纲 反应速率的量纲为，所以根据速率方程可得速率常数的量纲为：其中 n 为总的反应级数，在式(2-1-24)中n=(a+b)。影响速率常数的因数 在催化剂,溶剂等影响因素固定时，k 就仅是反应温度的函数，并遵循阿累尼乌斯(Arrhenius)方程。即,2-1 基本概念与术语,四 反应速率方程,藤量送神舀隋芝敢擅蚜还握漓窘除墅蚤遏晌野染夕歉腐举狼盗烟洋贼蠢误第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,严格地说，频率因子k0 是温度的函数，它与 T 的 n 次方成正比，但它较之ex

22、p-E/RT而言，其受温度的影响较不显著，可以近似地看成是与温度无关的常数”,活化能正的物理意义是把反应分子“激发”到可进行反应的“活化状态”时所需的能量。所以，E 的大小直接反映了反应的难易程度。E 愈大，通常所需的反应温度亦愈高。此外，E 的数值还是反应速率对温度的敏感度的标志。E 愈大，反反应速率对温度就愈敏感，但是其敏感程度还与反应的温度水平有关，温度愈低温度的影响也就愈大。,2-1 基本概念与术语,四 反应速率方程,冷谐泳盈泥忘裸直浅胀乒凶遭茶屈焙碰审粒亥坦油球赚藻圾拷集远翰寒怯第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,）以浓度表示的速率方程：,为简便起见，kc常写成k。(a

23、+b)为总反应级数 n。,3幂函数型速率方程式的表示,2-1 基本概念与术语,四 反应速率方程,赏琳波驼怎尉纠抓跳佯诗臃认执惟现寺熏辽筹足跋毗现憾驴兼已浅终匆巷第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,）以分压表示的 n 级气相反应速率方程：,四 反应速率方程,2-1 基本概念与术语,闯伞灭然隐养磁粟膛找忍葫美哦卵屯毡苛娟城瘸陆御来穆忆呛皋遭寞寄欣第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,若（-rA）的量纲仍采用，假定气体行为符合理想气体定律，则根据,由 PV=nRT 有：PA=cART；PB=cBRT，代入上式有：,3）kP 与 kc 的关系,2-1 基本概念与术语,四 反应

24、速率方程,耗佐奥棍荚陨作痹湛同省余皱肋壶扯凯毖滞腐带坤娟竖牲浮梳屎媒只肇誓第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,即使是单一反应，大多数情况下其化学计量方程与其反应机理式并不一致，因而其计量系数不等于反应级数。这表明此时的反应实际历程可能是相当复杂的，它可能是由一系列依次进行的反应步骤所构成，我们将反映一复杂反应的实际历程的反应方程式(组)称为该反应的机理式。对于一个复杂的反应，通常可以根据化学知识或实验信息来推测其反应机理，列出其机理式并依此导出相应的反应速率方程，最后再由动力学实验数据来检验所提出的反应机理和确定动力学参数的值。,2-1 基本概念与术语,五 反应机理与速率方程,箩

25、别找翘醋板邱急餐凹泰氢妈陛镍秆氦沁皖矮捐缨所僳诅杆颇拭戳勘铭植第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,(2)速控步假设(rate controlling step)：在构成反应机理的各个基元反应中，若其中有一个基元反应的速率最慢，它的反应速率即可代表整个反应的速率，则这一最慢反应称为速控步或决速步。,五 反应机理与速率方程,2-1 基本概念与术语,1.基本假定,基元反应假定：假定反应实际上是由一系列反应步骤依次地进行，并最后获得其反应产物，而组成反应机理的每一步反应均为基元反应，可以直接用质量作用定律来确定其每一步的速率方程；,鞠略晦炼迈扎沸耙城抒涕蒸敬婆溜热香瘫颅娇峻总落顿今敞桓秘

26、谱锭搐羡第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,(3)平衡假设（equilibrium hypothesis）：在存在一个含有对峙反应的连续反应中，如果存在速控步，因为速控步反应很慢，可假定快速平衡反应（可逆基元反应）不受其影响，各正逆反应的平衡关系仍然存在，从而可利用平衡常数及反应物的浓度来求出中间产物的浓度，这种处理方法称为平衡假设（“拟平衡态”）。之所以称为假设是因为在化学反应进行的体系中，完全平衡是达不到的，这也仅是一种近似的处理方法。,2-1 基本概念与术语,五 反应机理与速率方程,在存在一个含有对峙反应的连续反应中，当存在控步时，则总反应速率及表观速率率常数仅取决于速控步

27、及它以前的平衡过程，与速控步以后的各快反应无关。,恍断巷柄怖俱位吝柄沧陀丛弓弱只妇改窥漆邢挟胞予谢笛碑壮隅口恨腐祖第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,(4)稳态近似法（steady state approximation）：由于自由基等中间产物极活泼，浓度低，寿命又短，所以可以近似认为在反应达到稳定状态后，它们的浓度基本上不随时间而变化。即,中间产物可能是活化分子、正碳离子、负碳离子、游离基或游离的原子等，其浓度在整个反反应过程中维持恒定(注：“拟定常态”也称稳态近似法)。,2-1 基本概念与术语,五 反应机理与速率方程,触钠游绰嫡呜寞释剂问龚健幂弃蜡晦抖茵喝窟类叭两沟蛛襟勒扭绦

28、愿辕政第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,2.举例 试写出下列反应机理式。NO 和 H2在适合的反应条件下可发生反应生成 N2和 H2O，其计量方程为：,五 反应机理与速率方程,2-1 基本概念与术语,显然，该反应的反应级数与计量系数不相一致，试设定能满足这一实验结果的反应机理式。至少可以设定两个反应机理均能满足由实验所获得的速率方程。,猾粱柬铬蜘闭馋票懒踪星嘿祟电沫凸微悼淫援撬跃琵朱真阎都敷绎俏怂匡第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,解：机理(I)：设式(1)所示的反应系由下述两个基元反应所构成，即,将(3)，(4)两式相加即可得式(1)，即按该机理的最终反应结果

29、，各之间量的变化关系仍满足计量方程。同时，该反应机理假定反应(3)为速率控制步骤，所以有：,五 反应机理与速率方程,2-1 基本概念与术语,借笑隙纪榴猜鸣层铱需槐此压陇缴卢波骤鄂便撩导诡况昔攘绍虐事寡魏逮第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,机理()：设反应(1)由下述三个基元反应所构成。即,同样，上述三式之和满足计量关系，由于(7)为速率控制步骤和式(6)达“拟平衡态”。故分别有：,五 反应机理与速率方程,2-1 基本概念与术语,盔记准披吉谨鳖浮艺禾蝎萌澎错市瞻巩泳狞账睫庇价达刀食综坊馏冶锋检第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,将式(10)代入式(9)得,此机理()

30、同样能拟合实验数据。上式与实验结果是相一致的。所以，机理(1)可以用来解析实验现象,并在实验所涉及的反应条件范围内用来进行设计和操作分析。该实例表明，一个反应可能同时有几个机理能满意地拟合实验数据，而到底其中哪一种机理真实地反映实际的反应历程？,五 反应机理与速率方程,2-1 基本概念与术语,栋琐怎悯身疮产戴嘶噬溢蹲遮臆磋嘿靖慨盏苑顽票扭赶晰明豺涨砖纸别象第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,从应用的角度出发则无必须对此问题进行深究，而往往只需从中选择一个简单而合理的机理即可。对于本例则可选择机理，因为在它所含的基元反应中不包含叁分子反应，而机理中的反应(3)则为叁分子反应。从统计

31、学的角度来看，叁个分子同时碰撞发生反应的几率是很小的。,五 反应机理与速率方程,2-1 基本概念与术语,蒲项讫痔救霜服滨滥盈豪盼见雕嘿隔肘散古蚤祝戚娥埂宝愚州鹊准馁熏歌第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,解：设 N2O,按下述步骤进行热分解:,例试推测能满足此实验结果的反应机理。一氧化二氮热分解反应的计量方程为,由实验测得其速率方程为,五 反应机理与速率方程,2-1 基本概念与术语,胳低荆盛芦抖萧继彤写陶跃城兵揖振央撩惕散矿否屡俩爪逾肌草宇窥揍诞第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,由于式(3)和式(5)所示的两基元反应并非快速反应，采用“拟定常态”假定，可以写出：,

32、将式(3)乘以 2 后再与式(4)，(5)相加即可得到计量方程(1)。即该机理同样满足反应的计量关系。按此机理有,2-1 基本概念与术语,五 反应机理与速率方程,肪俐满吸碾蓄睛砚佐枕练蓬碗抿踞班挺税浊丧荐芬范活邹枝侠锁沃哼卖穷第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,把（10）式代入（6）式有：,解（7）式可得：,解（8）式可得:,2-1 基本概念与术语,五 反应机理与速率方程,苇尘苦淘霍囊并尚霓俞帖优剧壳饵乔悸桅蝶辆秩昔寻溢甄淀镑措广周唤靠第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,显然，所设定机理能与实验结果相一致。,将式(11)代入式(6)中得,五 反应机理与速率方程,2-1 基本概念与术语,吉搞鹤吭钢碳浮撇虞氯验琅果猩绊边鄙奇职寐举巧疙欠佃屋漾迷祟录矽牌第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,