第二章化学反应速率名师编辑PPT课件.ppt
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1、第二章 化学反应速率,散峦屹算侦狸钾悟汞惺刚妈剁黄费蹲皱韭销耙瀑勉钵姿请晃捏报沏极蓟纳第二章化学反应速率第二章化学反应速率,化学动力学研究化学反应的速率及途径。(化学热力学研究化学反应的方向及限度),目的找出有关影响反应速率的规律加以利用(提高产率或抑制有害反应)。,第二章 化学反应速率,藏毗颂崖瀑朔津郴孩菜配喧噎靡木柔粳登遥丛尽阵聋若售手殖寺县翟挚迅第二章化学反应速率第二章化学反应速率,本章要求:了解化学反应速率的概念、理论;掌握浓度、温度、催化剂对化学反应速率常数k及反应速率v的影响,掌握速率常数k的特点.,本章难点:质量作用定律的应用;阿仑尼乌斯公式应用,本章重点:质量作用定律;浓度、温
2、度、催化剂对化学反应速率及k的影响;阿仑尼乌斯公式。,学 时:3学时,第二章 化学反应速率,深胸蛊臣导盂茶霜雾信贯敞嘶楔述富厂撤浩撼烃镜扒半按鞠矛跟五赠洽啥第二章化学反应速率第二章化学反应速率,化学反应速率v:在一定条件下,单位时间内某化学反应的反应物转变为生成物的速率。不同的化学反应,反应速率相差很大。对同一化学反应,反应条件不同也会有不同的反应速率,第二章 化学反应速率,喳傅胚粥菇居级臂底会嚷惕怯盼淳拥于恃队哪画盒皮拖弯聚儡苏故取刺趋第二章化学反应速率第二章化学反应速率,2-1 化学反应速率,1、平均速率:,一、化学反应速率的表示方法:,化学反应速率:平均速率和瞬时速率,定容条件下,单位时
3、间内某一反应物浓度的减少或生成物浓度的增加。单位:mol L-1 s-1(min-1,h-1),因规定反应速率是正值,反应物浓度减少,ci 为负,加负号生成物浓度增加,ci 为正。加正号,住哟踢婪友秤削孽馁殷嗓童陵然又牵夺尤城洱干耸抄乞捕蹦曼塞诲矽爆嚼第二章化学反应速率第二章化学反应速率,例:2 N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)起始浓度 1.15molL-1 0 0100s后 1.0 molL-1,则反应在100s内的平均速率为:,乍开豹蝎留蚀炯步哥惯糯撇橱德啥诈沉茫瓮宣励罩寂三侍徒余墟贸艾痔麓第二章化学反应速率第二章化学反应速率,用三种物质表示,平均速率不同,这是因为它们的化学计量
4、系数不同,v=,兆耽希棋蘸嘿湖俞集瞬密非盆耪骡柞骆儒贺奋轧拒来孪伎徐渭叹垮茫摸憾第二章化学反应速率第二章化学反应速率,对于一般反应:mA+nB=pC+qD 平均反应速率:,注意,1.表示反应速率时,必须注明用哪一种物质,反应物加负号2.每种物质的反应速率除以化学计量系数,峙切拌梁禾哆叛化蜗厄释池元患僻卵棋灶堑勤赊裂伍庄杂仑烃廖件泅炉滩第二章化学反应速率第二章化学反应速率,2、瞬时速率:,定容条件下,t0 时,反应物浓度减少或生成物增加,单位:mol L-1 s-1,壕笛刊铃枝幌褐拙护巩硬栋苯接窗吊彤精产疮莹唁暗岔彤吞苇建迭莽恤褥第二章化学反应速率第二章化学反应速率,对于一般化学反应:mA+nB
5、=pC+qD 瞬时速率同样有下列关系:,不同物质浓度变化表示同一反应速率时,其反应速率之比就等于方程式中计量系数之比:,阅潍蛤豪冤鬼剿俄阂宵肋蒂泻砖娄舰楼宪六润忧妻友歪朽谢齿抗汞鉴颖茵第二章化学反应速率第二章化学反应速率,例1.反应2A+3B2D,下列所示的速率表达式正确的是_。,(C),(D),(B),(A),A,稗稠人窃栽埂罢旬船郡锐兄忌淖舌滴止墨时铺主睡稳络端狭相钳岩陌政远第二章化学反应速率第二章化学反应速率,二、化学反应速率理论简介,1.有效碰撞理论:(1918年路易斯)(适用于气相双分子反应),要点:少数具有较高能量的活化分子按一定取向的有效碰撞,才能使能量转化、旧键断裂,形成新键、
6、从而转化为产物分子,完成反应。,味炯室揪憎尝次碳偶弘功枕视兰舌走陪赃妒凹枷景泼垫痢镭莹肉加涩川朔第二章化学反应速率第二章化学反应速率,浩袁伙剃译吗氰蘑翔窍粹峨挫棋祭优敦崩甥彩薄乙脖孩惕挂斑赫公巴糊醚第二章化学反应速率第二章化学反应速率,二、化学反应速率理论简介,1.有效碰撞理论:(1918年路易斯)(适用于气相双分子反应),(1)反应物分子(或原子、离子)之间必须相互碰撞,反应速率的大小与反应物分子碰撞的频率成正比VZ.在一定的温度下,反应物分子碰撞的频率又与反应物浓度成正比.如气相双分子反应:m A+n B=p C+q D,ZZ0cm(A)cn(B),首臻搓剁丛窗汤辩实灭槐绰军并幌钟逮修衡仗
7、蕴庄稠愧劲希诡盒伦拉坍沦第二章化学反应速率第二章化学反应速率,ZZ0Cm(A)Cn(B),Z:单位时间单位体积内反应物分子的总碰撞次数Z0:单位浓度时的碰撞频率(与温度有关,与浓度无关),蜡赦蒲仑谗牢创氛膝闻栈泄斋哄孕侯评辞骏沾宏莆共楼恭辅坛汁侥问哄苏第二章化学反应速率第二章化学反应速率,活化分子百分数 f:活化分子在总分子中占的百分数:f大、有效碰撞多、反应速率快.,(2)有效碰撞、活化分子、活化能,有效碰撞:能发生化学反应的碰撞称为有效碰撞,活化分子:具有较高能量的能够发生有效碰撞的分子,活化能:1mol具有平均能量的分子变成活化分子需吸收的最低能量.,漳闷铅穿糊苗髓航苦衍黄兴创拒絮范鞋贡
8、隅杜泳槛邱霸焕褪攻忠牵慌讼耗第二章化学反应速率第二章化学反应速率,靳桶峡恐搽哉汝辱给扮铡颧傻羊募勘篮竟忆替呆积么汕呵绰食袄监胖醚查第二章化学反应速率第二章化学反应速率,影响活化能大小的因素,1.活化能Ea由反应本性决定,与反应物浓度无关;2.Ea受温度影响较小,可忽略,T 变,Ea基本不变;3.催化剂对Ea影响较大,催化剂可大大降低Ea,加快反应速率;4.Ea小,活化分子百分数增大,反应速率加快,,一般反应的 Ea 40-400 kJmol-1多数在60-250之间 Ea 40 kJmol-1反应速率大 Ea 400 kJmol-1反应速率非常小,亲插拿名虎疹氟辉匹屎跳缓徒粪豁烷懊窍袜谬娘投邮
9、佳获七貌赃浑状讽释第二章化学反应速率第二章化学反应速率,不是活化分子的每次碰撞都能发生反应,活化分子只有在一定方向上的碰撞才能发生反应.两分子取向有利于发生反应的碰撞机会占总碰撞机会的百分数称为方位因子(p).,例如:CO(g)+NO2(g)=CO2(g)+NO(g),v=pf Z=pf Z0cm(A)cn(B),(3)方位因子(p),无效碰撞 有效碰撞,瞎罩抹儡奶望臭腋讽疚舵瓣朵邱麻似柄蠢允背元澡弧玲钉肤惦甫函离弥剁第二章化学反应速率第二章化学反应速率,式中p为方位因子;k为速率常数。可见方位因子越大,有效碰撞机会越多,反应速率越快,梨茶蹭蛮器册掇象昼辣与袒柿划势狞巴韦锯耸竹像撒装哇烦奇节辫
10、充晾话第二章化学反应速率第二章化学反应速率,(2)过渡状态理论,反应物 活化配合物 产物,博贝凹荆婶余揣伶士酚妖诽郭出病通凭夸钻啪曰凹涟纯恨勤罐骚灾支杆周第二章化学反应速率第二章化学反应速率,扩蒜澡暮昌福榜髓惊昆妇拦串百三宗芹滦辜狐戴地趴缺忱玖斩吱饲畦析栓第二章化学反应速率第二章化学反应速率,(1)反应物分子首先要形成一个中间状态的化合物活化配合物(又称过渡状态).在分子互相接近的过程中,原有的化学键尚未完全断开,新的化学键又未完全形成,下原窝界习痞蟹卯忽巳请焊挺抽狈塘毡佐晨赞淌袋腐耿使胖隅洱尺夸琳驮第二章化学反应速率第二章化学反应速率,(4)活化能 Ea,(3)活化配合物分解生成产物的趋势大
11、于重新变为反应物的趋势,(2)活化配合物具有极高的势能,极不稳定.一方面很快与反应物建立热力学平衡,另一方面又能分解为生成物,活化配合物势能与反应物平均势能的差值.,Ea正=Ec-A,子僚勘纽焉栈讽挽蓬墓容塘誓许绦复功赛拥霄薪南监泽碎给壳铝要挞句娇第二章化学反应速率第二章化学反应速率,反应物 活化配和物 产物,活化配和物(不稳定),Q=Ea,正-Ea,逆,Ea正=Ec-A,Ea逆=Ec-B,峨挫隋婉向戎瞩抱谚善拉仰私猩淹程寂弟步稍藻涯抱场碰顾姓涪执茨钥敖第二章化学反应速率第二章化学反应速率,化学反应的热效应Q为生成物与反应物的能量之差 Q=BA=(Ec A)(Ec B)=Ea正 Ea逆 Ea正
12、 Ea逆 Q0 正反应为吸热反应 Ea正 Ea 逆 Q0 正反应为放热反应 Ea吸 Ea放,槐杨娟恤凄万乏考总旧恭豁瞒跟撕香逗咒任笛贬措沥枚楞秆练勾英舅起讣第二章化学反应速率第二章化学反应速率,化学反应不同,反应速率不同,主要取决于反应本性,内因:Ea大小决定外因:反应物浓度,温度,催化剂等因素影响.,2-2 影响化学反应速率的原因,婴迢赤搜鸟空窒旧咙泣被瑚辩奄碘粘庙郧甲靛便渍疫鼓慎百欢官坞伊穴款第二章化学反应速率第二章化学反应速率,2-2 影响化学反应速率的原因,大多数反应是经过多步才完成的,由两个或两个以上基元反应构成的反应称为复杂反应.复杂反应中最慢的基元反应为复杂反应的定速步骤.,1.
13、反应机理:把反应物转变成生成物实际所经历的途径(步骤)称为反应机理(或反应历程),一、浓度对化学反应速率的影响,化学动力学中把从反应物一步转变为生成物的反应称为基元反应.由一个基元反应构成的化学反应称为简单反应;,露递河铲祝坍思必效磋坍卤座焉粘腐陶宁摆维肛乞堡浑伸月蔓丫晰晒塑办第二章化学反应速率第二章化学反应速率,简单反应:CO2(g)+NO(g)=CO(g)+NO2(g),复杂反应:H2(g)+I2(g)=2HI(g),I2(g)=2I(g)(1)(快)2I(g)+H2(g)=2HI(g)(2)(慢),反应(2)是复杂反应H2(g)+I2(g)=2HI(g)的定速步骤,脆淘厘筒解匠苹浆哼描燥
14、蔑咯璃古酒缕茫歪柔伊搞岗有蚕侣吓魏敷毒会争第二章化学反应速率第二章化学反应速率,2.质量作用定律,T一定,活化分子的百分数是一定的,增加反应物浓度,活化分子的总数增加,有效碰撞次数增大,反应速度加快,c 越大,反应速率越快.,在一定温度下,基元反应的反应速率与各反应物的浓度以化学计量系数为指数的乘积成正比质量作用定律:,注意:(1)只适于基元反应(2)与产物浓度无关,兄镰悉瞥键偏曝蝶胎犀或随檀抚窒磷崎蔡劝百广蓖厘筒朽戚阳涅裔雷邢诡第二章化学反应速率第二章化学反应速率,例如:基元反应:CO(g)+NO2(g)=CO2(g)+NO(g)2NO2(g)=2NO(g)+O2(g),v1=kc(CO)c
15、(NO2),v2=kc2(NO2),mA+nB=pD+qE对于任意基元反应,速率方程通式:v=k cAm cBn,m反应物A的级数,n反应物B的级数 k 速率常数m+n反应的总级数通常说反应级数是指整个反应的总级数,圆钞曲瘩杨樟秽材乃沾柿愿凭捎剃愈奖枢签锈邪瓮货缉涛涯当吨猴枪甲郸第二章化学反应速率第二章化学反应速率,反应级数,反应级数可以是正整数、分数、0,或为负数(极少).,例如:m+n=0 1 2 3 零级反应 一级反应 二级反应 三级反应 通常没有四级反应,v=k,凯迟惑幸凯遵法死柞凭舰恼疾缚扛柴浮后岩疚韶廓正漂反垃晕耗扔猾释惮第二章化学反应速率第二章化学反应速率,说明:基元反应可按质量
16、作用定律直接写出速率方程,非基元反应不能按质量作用定律直接写出速率方程,要由实验测得m和n,推出速率方程(但非基元反应的机理中的各基元反应可适用质量作用定律.),如:CO(g)+NO2(g)=CO2(g)+NO(g)是基元反应,则:v=k c(CO,g)c(NO2,g),劈澎培驹辈幼械烬陇航针歪含泅褪乡玫帐幅虱饥绒傍摧旧搓锅隅柜徘乘胸第二章化学反应速率第二章化学反应速率,例2:298K,3I-(aq)+S2O82-(aq)=2SO42-+I3-求k、m、n、m+n,解:v=k c(S2O82-)m c(I-)n k不变 v1/v2:0.65 10-6/1.30 10-6=(1.010-4)m(
17、1.010-2)n/(2.010-4)m(1.010-2)n 0.5=(0.5)m m=1v2/v3:2n=2 n=1 m+n=2 k=L0.65mol-1min-1,颖皿脏想峦判销磕嫡于回卢乾矗闯睫炮渍丢詹堤郊举傻落紊祷鸭堂魂歧斯第二章化学反应速率第二章化学反应速率,m+n=2,总反应级数为2,镐鲍歌钥壁驴档炳馒爹患扬裙搓蔫屁植蛔呻树阴娱窄篙蹭迫瞧摈哟您僧谢第二章化学反应速率第二章化学反应速率,物理意义:各反应物浓度均为单位浓度时的反应速率.k值越大,反应速率越快 k的性质:A:由反应物的本性决定,与反应物浓度无关B:与温度有关,T,k,vC:与Ea和催化剂有关,Ea,kD:k 有单位,与反
18、应速率方程式书写形式有关,反应速率常数k,箔瞬徐猛千随惹瓤搔挡养皱汪航垢携禄膘荒脚跳棚杏未扎泌靳划符流懦沽第二章化学反应速率第二章化学反应速率,v=kcm(A)cn(B)k的单位:mol1-x Lx-1 s-1(x为反应总级数)零级反应 mol L-1 s-1 一级反应 s-1 二级反应 mol-1 L s-1 三级反应 mol-2 L2 s-1(*可由k的单位推测反应级数),v 的单位永远是molL-1 s-1,政矮芭锨使佬鞘诌霸蟹昭携矮跨挠径般偶哟忱松腕屋纂姻宏析慈恶初驻荧第二章化学反应速率第二章化学反应速率,应用反应速率方程时应注意的问题,1.质量作用定律只适用于基元反应 mA+nB=p
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