[材料科学]镁合金之展望.doc
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1、第一章 镁合金之展望 第一节 镁合金材料之应用镁合金材料的应用始于1808年,最早是用在航空工业,后来延伸到汽车工业的零件铸造上,目前更逐步扩大到航空及汽车工业以外的其它产业上面,例如:录像机外壳、照相机外壳、行动电话机壳、笔记型计算机机壳、航空器上通信及雷达机壳等,主要是它具有轻量化、散热性佳、可防电磁干扰、硬度及可塑性高等优点。 目前镁合金铸件之制造方法主要有压铸法和半固态射出成形法两种,其中压铸法生产速率快、产品尺寸精度及表面精度高,最薄可成形约1mm后之薄件,为目前主要镁铸件之成形方法,惟压铸过程中常会因含有多量的气孔,导致产品强度及气密度降低等缺陷;半固态射出成形法则系为解决上述压铸
2、的气孔问题所发展出来之新制程,不仅可成形更薄的镁铸件1以下,且产品品质更佳、强度更高,被视为压铸技术之扩展及延伸。 随着全球通讯事业及网际网络的快速蓬勃发展,对轻薄短小可携式、耐冲击、耐各种不同环境条件的产品设备之需求大增,传统工程塑料及铝合金等材料性能以渐不敷所需,因此替代性材料成为引人注意的发展方向,而其中镁合金所独具的优良特性将使其不仅在汽车工业的应用大幅成长,也将在3C产业的应用中快速崛起。第二节 镁的具体代表性质1 实用金属中质量最轻铝的23 ;2 比重上的刚性较高 3 抗凹性优良 ;4 震动吸收性良好 5 电磁波绝缘性佳 ;6 放热性高 7 切削抵抗小,加工性优良 ;8可回收使用
3、;9 原料成本低 其用途大致分为二种。其一,就是以活用上述1、2、4性质为重点 之汽车等的结构材料。其二,就是利用上述1、5、7的薄板形状,使用于笔记型计算机等之携带式机器的构造零件。后者因为8、9的优点而成为塑料的替代品。成形上因为“镁”本身的难燃技术,而有使用之SF6的问题、及高废料率等问题。以现况而言,仍属于必须将从制品设计、模具设计、到成形系统等进行综合规划的生产制度。 第三节 镁合金材料的发展 由于镁合金材料密度低,且具有较佳的比强度、比刚性、切削性、制振性以及可回收等特性,在因应环境保护潮流下,渐广为应用于汽车的结构件上,以减轻重量,增加性能,减少耗油。目前镁合金工件的生产技术仍是
4、以铸造为主,因为应用铸造方法可以制造出尺寸稳定的复杂工件几何,同时也具有较高的生产性。然而,以铸造所得的镁合金工作材料不够密实,易有孔洞形成,造成疲劳强度不足,并不适用于重要的安全结构件上。如果应用机械成形,亦即塑性成形的方式,譬如锻造,所制造出来的镁合金工件就如同其它金属一样,会因有晶粒流线而比铸件有韧性,而且机械成形的方式可以藉挤压的结果,形成无孔洞的工件同时,随后的热处埋也可以得到更佳的显微组织,这些都比应用铸造方法所制造出来的工件更具有延性及强度,能供汽车安全结构或功能件上的使用。然而镁合金材料的机械成形制程仍属于开发阶段,需要较高的相关费用,应用上仍受限制,因此发展镁合金材枓在机械成
5、形的制程技术,实为目前促进镁合金材料应用的重要任务之一。第四节 镁合金机械成形特性 使镁合金材料在机械成形技术上受限制的最主要原因,是镁金属原子系以六方最密堆积(Hexagonal Close Packed HCP)的方式排列。在这种只有一个滑移平面以及三个滑移方向的原子结构下,镁合金材料在室温下所拥有的滑移可能性相当有限,造成延性非常低、不易成形的特性,而必须升高温度,以产生新的变形机制,才足以使材料变形容易,能够填满成形模具内的空间,并令作用力减小,降低制造成本。例如,将镁合金材料加热到温加工范围,亦即温度约在180到240之间,就可以伴随着双晶的形成而有更多附加滑移面的产生,而温度在30
6、0以上,即可拥有再结晶的过程,而使得镁合金具有更好的成形性。然而一味的提高温度以增加镁合金材料的成形性并不足够,因为晶粒会增长,而使机械性能降低,而且镁合金材料在高温易形成氧化物,所以必要时需加入昂贵的保护气体,以防止镁合金材料氧化。因此镁合金材料在机械成形制程中,要注意到成形温度、晶粒的大小以及变形速率或应变速率等参数,以使工件在制程中的成形特性以及工件在成形后的机械特性,均能得到较佳的结果。至于其中足够高的应变速率,除了可以提高生产速率之外,还可以配合成形温度来控制晶粒大小,以使成形件有良好的结果。 目前镁合金材料以机械成形的方法制造工件,仍以锻造为主。而适合锻造成形的镁合金材料,通常是较
7、易取得的AZ镁铝锌(Mg-Al-Zn)合金,这种镁合金材料在铸造时,添加了含碳的添加剂,可以得到细晶粒的组织。再来就是ZK镁锌锆(Mg-Zn-Sr)合金,因为镁锌合金再加锆也可以得到细晶粒的组织。藉细晶粒的材料结构,使得此二合金系列,均能提供足够的塑性变形,而使得应用于锻造成形工件的镁合金材料,通常都是这二种合金。在某些特殊的应用情况上,例如,需要应用于高温状态时,镁合金材料需要具备有抗潜变的特性,可以使用添加钇以及稀土金属,而为WE镁钇稀土(Mg-Y-R.E.)合金,藉细小而且稳定的钇以及稀土粒子散布于合金材料内,提高材料的高温强度。 虽然镁合金材料在铸造时,都已经注意要将晶粒细化,然而铸锭
8、材料的晶粒大小仍然不适合直接应用于锻造制程上,通常都需先行将铸锭加以挤制,以得到锻造所需的晶粒结构。另外,经过挤制的胚料,会因有较细的晶粒,在锻造成形时可以使用较高的变形速率而使生产更有效率。 如果要将镁合金材料由铸锭直接用来作锻造的胚料使用,必需注意的是铸锭材料的晶粒大小,而且在锻造时,最好使用液压压床,因为油压压床相对于锤锻机有较低的冲头速度,使得镁合金材料在成形过程中会发生回复现象,可以在制程中改善材料的成形特性,同时,应用液压压床也有足够的时间去控制变形的程度与温度,甚至可以进行保压的动作,以使材料有足够时间流动,能充分填满模穴。 因为在室温下,镁合金材料并没有显着的变形量出现,只有破
9、裂出现,所以镁合金材料在锻造时都必须提高工作温度,而此锻造温度与合金类别有关,通常都要在温加工以上的温度。一般在应用上,AZ镁铝锌合金及ZK镁锌锆合金的锻造温度范围为250到400之间。对WE镁钇稀土合金,材料与模具温度一般则都建议在400到450之间。在上述这些温度以外,镁合金材料的成形特性将会锐减,可能会导致材料破裂或是无法充满漠穴, 而无法锻出工件来。 在锻件几何十分复杂时,通常需要应用二或三次不同的锻造变形过程,才能达到最后的工件几何。而且材料在每一次锻造成形后,都会降低温度,所以适时适当的保温或加温措施,对镁合金材料尤其重要。另外,镁合金材料具有低热容量的特性,所以对于有可能使工件温
10、度降低的状况都必需加以注意,以防止材料有不利于成形的状况发生,而导致无法适时流入模穴内,造成锻件缺陷。例如,为了避免将高温的工件所具有的热流入模具,导致工件过早冷却,模具通常必需预先加热。而在分模面上的溢料口,通常会比较喜欢使用较厚的溢料高度,以避免过窄的溢料口,会因局部过快的冷却速率,造成溢料排出不易,而有更高的锻造压力需求。 镁合金锻件的强度会随锻造过程中变形槐度、工作温度以及变形织构的不同,而有所差异。一般说来,材料强度会因为加工硬化而随变形程度的增加而增加,并会随着温度的攀升而降低。尢其是在高温下,镁合金材料更会因流动较佳而使异向特性更为明显,这是因为镁合金材料具有六方最密堆积的晶格特
11、性,变形时只有平行于材料流动方向的滑移面才能作动,也就造成了镁合金材料强度上的异向性。以镦粗为例,实验显示镁合金材料的主要流动方向,是垂直于镦粗方向,也就是材料往施力方向的侧方向流动,这时,因为加工硬化的结果,加上变形织构的形成,造成镦粗方向的抗压强度会比侧方向为大,而在材料流动方向或侧方向则会比镦组方向有较大的抗拉强度。因此,镁合金材料在锻造时要注意到异向性的问题。然而在应用上,总希望让镁合金锻件在强度上仍备有等向特性,所以在镦粗时,必需注意在不同方向上都要施作到。在自由锻作制程上.在三个主轴方向分别施以镦粗工作,可以防止锻件在强度上有异向性的产生。然而需要注意到每一次镦粗的变形量,如果这一
12、次的镦粗步骤的截面缩减率超过50%时,则其所产生的异向特性将可以湮灭上一次镦粗过程所产生的异向特性,如此则无法产生等向性的锻件。当然有某些时候会要求将工件在某一特定方向有较佳的强度,这时,镁合金材料所具有的异向特性将可以提供这种需求.亦即先前的挤压过程所拥有的方向性,在锻造时,则可以刻意将制程设计成能保持甚至加强该方向特性一直到最后的锻件上。第五节 镁合金超塑性成形特性 相对于前述镁合金材料具有异向性的机械成形特性,镁合金材料的超塑性(Super plastic)特性则是一种以等向性的状态表现,而且在材料破裂前,可以达到非常高的延伸率,通常都能超过定义超塑性材料的最低延伸率300%以上。在此延
13、伸率下,镁合金材料将可以更容易填充模穴,而更可能以近净形(Near Net Shape)的方式完成加工,制造出复杂形状的工件。镁合金材料的超塑性流动特性,不仅包含了非常大的延伸率,而且具有非常低的流动应力(Flow Stress),因此,超塑性成形应可以使用气压为作动介质来进行。同时对于某些应用于航天领域的复杂蜂巢状结构件,应也可以直接应用超塑性成形结合扩散焊接(Diffusion Bonding)技术来达成。因此,对于镁合金材料在超塑性成形领域的研究开发,也是促进镁合金材料应用的重要途径之一。 然而在一定温度下,材料的超塑性特性只会发生在一定的应变速率范围,亦即超过或是低于这个应变速率范围,
14、都无法得到比在该应变速率更大的延伸率。而且,一般而言,大的超塑性延伸率只能在相当慢的应变速率下才能得到,典型的应变速率都小于110-3s-1,相当于在50mm工件的两端,以每分钟3mm的速度来拉伸时所达成的应变速率,可以说是十分慢的制程。也因此,这种没有什幺生产效率的超塑性成形制程很少被应用来制造或生产工件。但是如果可以对镁合金材料发展出超过110-1s-1的高应变速率(High Strain Rate,HSR)超塑性特性,将可使镁合金材料应用在商业生产上,具有重大意义,因为它将可以形成超塑性锻造(Super plastic Forging)技术,一种对于复杂工件具有高生产效率的锻造制程技术。
15、此外,高应变率超塑性成形特性与技术也将会在其它成形制程,如板件成形制程上,同时,高应变率超塑性成形技术也具备有节省能源的特性,因为再复杂的工件几何也都可以只经过一次成形过程就能达到最终的工件几何形状,而无需经过多工程道次的加工程序。 一般而言,金属材料要能达到超塑性特性,必需要有细晶粒的结晶组织,而且晶粒大小至少部要小于10m,才能轻易在高温以及在较低的应变速率下拥有超塑性特性,因为超塑性的主要变形机制,都是经由晶粒间的滑动来进行的。而细晶粒的显微组织,除了在高温造就了材料的超塑性特性外,在室温也能提高材料的强度,尢其是在属于六方最密堆积的镁合金材料上,材料强度的提高与晶粒大小有十分紧密的关系
16、。因此,经过细晶化的镁合金材料,通常会有较好的超塑性以及强度。 像前述应用于锻造成形的商用镁合金材料,如AZ91(Mg-9Al-lZn)镁铝锌合金或ZK60(Mg-6Zn-0.6Zr)镁锌锆合金,将铸锭在280,以约100:1的截面减缩比加以挤制,就可以得到细晶化2至4m的晶粒结构。只是这样子的镁合金材料只能在较低的应变速率(小于110-2s-1)下,出现超塑性行为,例如在250的温度下,AZ91镁铝锌合金只能在应变速率310-4s-1下,才能得到425%的延伸率,而ZK60镁锌锆合金在300的温度时,也要以410-3s-1应变速率,才可以得到730%的延伸率,并无法满足高应变速率的超塑性锻造
17、所需的材料特性,但是如果提高制程温度,例如在325的温度下,则可以在接近高的应变速率110-2s-1下,得到544%的延伸率。 改善镁合金材料往高应变速率的超塑性特性,也可以朝晶粒更细化的方向进行,而应用粉末冶金(p/M)技术,已经可以制造出远比浇铸技术所得镁合金材抖的晶粒尺寸小得多的显微组织。应用粉末冶金所制造出的AZ91镁铝锌合金与ZK61(Mg-6Zn-0.8Zr)镁锌锆合金,可以得到约0.5m的晶粒尺寸,而且拥有比浇铸制造的合金更高的机械强度,在室温下,这些粉末冶金所制造的镁合金材料的抗垃强度都超过4OOMPa,这些都肇因于粉末冶金制程 可以产生较小的晶粒结构组织。不仅在机械强度上,在
18、超塑性特性上粉未冶金所制的镁合金材料也有较佳的结果。研究显示,在300的温度下,粉末冶金的AZ91镁铝锌合金,可以在 110-2s-1的应变速率下,得到276%的延伸率,而ZK61镁锌锆合金也可以在350的温度下以及在110-1s-1的应变速率下,得到445%的延伸率。二者均已实现在高应变速率环境下,完成超塑性锻造的可能。除此之外,粉末治金的镁合金材料,在高温的晶粒结构以及晶粒成长二方面,也都比浇铸的镁合金材料来得稳定。 另外,晶拉细化虽会提升镁合金材料的超塑性特性、韧性或延性以及抗拉强度,却无法使材料得到高的抗潜变能力,这是由于镁合金材料在高温时会将堆积的差排迅速撗散消失。但应用于高温环境抗
19、潜变的WE镁钇稀上合金,却仍会因拥有细小而且稳定的钇以及稀土粒子散布于合金材料内,而具有较高的抗潜变能力。新的研究显示,经过热处理后的WE43(Mg-4Y-3R.E.-0.5Zr)镁钇稀土合金材料,在室温到200的高温之间,均具备超过300MPa高强度,且在室温亦具有20%的延伸率,至于在4OO的高温,则显现出极好的超塑性特性、在应变速率为410-3s-1时,可以得到1517%的延伸率,即使应变速率在410-1s-1时,也可以得到360%的延伸率,亦即镁钇稀土合金具备有高应变速率的超塑性特性。 在新的研发上,则对有应用潜力的镁合金材料,例如镁硅合金因有介在物Mg2Si的析出,使其具有高熔点、低
20、密度、高硬度以及低热膨胀系数等可以应用为结构材料的特性,尝试以急速凝固(Rapid Solidification,R/S)制程技术,使得镁硅合金的晶粒以及介在物Mg2Si都控制在1m以下,不仅使镁硅合金具有高应变速率的超塑性特性,以供制造生产使用外,同时也具有高强度的机械特性。例如,急速凝固的Mg-11Si-4Al镁硅铝合金,在515的温度下,可以在110-1s-1的应变速率下,得到370%的延伸率;而Mg-11Si-4Zn镁硅锌合金,在440的温度下,也可以在110-1s-1的应变速率下,得到287%的延伸率,二者都是在高的应变速率下显现其超塑性特性,而且在室温下,也那拥有超过500MPa的
21、抗拉强度。 镁合金材料的超塑性特性除了在高应变速率的性能开发外,也有寻求在低温下出现的可能,如果镁合金材料的超塑性特性能在低温发生,将可以降低能源耗损,减少表面氧化的倾向,同时可以增加镁合金材料以机械成形为制程方法的可能,尤其是后者,将可使镁金属材枓的应用层面更加推广,因为镁合金于室温由于滑移面过少而不易成形。一般而言,金属能显示其超塑性特性的温度通常都要在高温状态,都要在熔点的0.8。但在应用一种等信道角挤制(Equal Channel Angular Extrusion, ECAE)的新制程技术,由于可以得到较大的剪应变,可以将AZ91镁铝锌合金的铸锭材料直接挤制成晶粒尺寸1m的细晶化材料
22、,而且实验显示,这种镁合金材料可以在镁金属熔点的二分之一,2OO的温度下,得到675%的延伸率,只是应变速率十分缓慢,约在710-5s-1。这种低温超塑性的特性,也发生在粉末冶金烧结后经挤制所制造出晶粒约0.5m的ZK61镁锌锆合金上。在200的温度下,这种镁合金材料可以在l10-2s-1的应变速率下,得到659%的延伸率,即使将应变速率提高到不是最佳的超塑性状态,如110-3s-1时,也可以得到283%的延伸率。因此,ZK61镁锌锆合金,可以说是一种能在低温状态下具有较高应变速率超塑性特性的镁合金材料。第六节 压铸(Die Cast)零件的成长 全球镁压铸品的应用已由1991年的约24,00
23、0吨提高至1998年的71,00O吨。而此增加的部份,有80%以上系用在汽车零组件上。图一所示为至2007年为止.压铸品的市场成长 预测。由图可知,1991996年大部份的成长集中在北美,而从1997年起,欧洲的汽车厂开始使大量采用镁压铸品。此波成长的主因在于几乎所有的欧洲车厂均增加其使用量,且主要车厂包括福斯集团、克莱斯鞠、欧宝及福特等公司。此波成长预测将持续至21世纪。在21世纪前半,欧洲车厂对镁零件的使用量料将迎头赶上北美。 从1980年代中叶至90年代初,促使北美成长的原动力在于为回避CAFF(燃料限制)处罚而致力的轻量化行动。在此时期,各种引擎零件、车体零件、内装零件莫不纷纷改用轻量
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