离子交换法处理电镀含铬废水的工艺设计.doc
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1、某表面处理车间离子交换法处理电镀含铬废水工艺设计摘要本设计以电镀含铬废水为对象,设计处理能力为120m3/d,主要去除废水中的Cr(VI)。本设计的核心工艺选择离子交换法来处理电镀含铬废水。出水水质达到污水综合排放标准(GB21900-2008)规定的一级标准。该工艺能够有效地去除电镀废水中的Cr(VI),同时实现铬酸的回收。关键词离子交换树脂;电镀含铬废水;再生Surface treatment workshop ion exchange method to treat chromium containing wastewater process designSun Wenyue(Grade
2、10, Class1, Major Environmental engineering ,College of Chemical and Environmental Science, Shaanxi University of Technology, Hanzhong 723001, Shaanxi)Tutor: Tang BoAbstract: The design is an object with electroplating wastewater containing chromium, design processing capacity of 120m3/d, mainly to
3、remove Cr (VI) in the waste water. The core of the design process select ion exchange method to deal with the electroplating wastewater containing chromium. Effluent water quality meet the integrated wastewater discharge standard (GB21900-2008) the prescribed standards for level 1. The process can e
4、ffectively remove Cr (VI) in electroplating waste water, at the same time realize the chromic acid recycling. Key words: ion exchange resin; waste water containing Cr(VI);regeneration 目录1概述51.1电镀铬工业的发展51.2六价铬电镀废水的危害51.3国内外电镀含铬废水的治理状况51.3.1国内电镀含铬废水的治理状况51.3.2国外电镀含铬废水的治理状况51.4常用电镀含铬废水处理技术61.4.1物理方法61.
5、4.2化学方法71.4.3物理化学方法81.4.4生物处理方法92设计资料102.1设计任务与依据102.1.1设计任务102.1.2设计依据102.1.3设计原则102.2设计基础资料102.2.1设计规模与设计水质102.2.2处理要求103电镀含铬废水的处理方案和工艺流程113.1废水来源113.2电镀含铬废水主要成分113.3工艺比较分析113.3.1亚硫酸盐还原处理技术113.3.2硫酸亚铁石灰处理技术113.3.3微电解处理技术123.3.4离子交换技术123.4基本原理133.5处理流程143.5.1处理流程的选择144相关构筑物计算174.1废水的预处理174.1.1调节池17
6、4.1.2过滤柱184.2离子交换除铬系统184.2.1除铬阴柱194.2.2除酸阴柱204.2.3酸性阳柱204.2.4脱钠柱214.3附属构筑物计算214.3.1贮酸槽214.3.2配酸槽214.3.3碱液贮槽(配碱槽)224.3.4碱复用槽224.3.5高位配槽、碱槽、和复用碱槽224.3.6 H2CrO4贮槽和Na2CrO4贮槽224.3.7纯水低位贮槽224.3.8纯水高位配槽225水力计算225.1废水输送管道与调节池提升泵225.2石英砂过滤柱反冲洗235.2.1参数选取235.2.2水力计算235.3淋洗245.4酸液提升管道与泵245.5碱液提升管道与泵245.6 Na2Cr
7、O4液提升管道与泵246经济预算257交换柱等设备的材质选择和防腐措施258操作管理注意事项268.1操作管理注意事项268.2树脂管理的注意事项26总结与体会27参考文献28致谢291概述1.1电镀铬工业的发展 六价铬电镀是电镀行业中应用最广泛的三大镀种之一,量大面广,在电镀工业中占有极其重要的地位。六价铬镀层外观优美、硬度高(硬度为800-1000HV,几乎是所有镀层中最硬的镀层)、耐蚀、耐磨性好,具有高稳定性和高反光性。六价铬镀层不仅用于装饰性镀层,而且大量用于功能性镀层以与工件的修复等,微裂纹铬层还可以作为润滑镀层。功能电镀硬铬的工件包括液压汽缸和柱塞、曲轴、印刷板、滚筒、内燃机活塞、
8、塑料模具和玻璃纤维工件、切削工具等,也可以用于修复磨损的工件,例如滚筒、模具、汽缸和曲轴的修复。随着技术的发展和环境保护的重视,在传统镀铬的基础上,相继发展了微裂纹和微孔铬、乳白铬、松孔镀铬、镀黑铬、低浓度镀铬、稀土镀铬、高效率镀硬铬与镀二价铭等新工艺,使镀铬层的应用范围进一步扩大。不同六价铬电镀工艺所用的原料成分不同,那么在废水处理工艺的选择过程中应根据原料成分的差异采取相应的处理工艺,以满足回收利用条件或达标的要求1。1.2六价铬电镀废水的危害六价铬电镀在推进了电镀工业发展的同时,也造成了极其严重的环境污染。据2006年不完全统计,我国电镀行业当年排出的电镀含铬废水约有40亿立方米2。六价
9、铬是严重的腐蚀介质和环境的重污染物质,它的毒性大约是三价铬毒性的100倍。如果水中六价铬的含量超过0.05mg/L,就会对人体产生毒性作用。六价铬还对皮肤有严重的刺激性,能造成皮肤溃疡。长期摄入会引起肺癌、肾、胃衰竭并引起表皮组织的损伤。另外,六价铬对农作物的影响也极为严重,56mg/L的Cr(VI)就能使农作物枯死,同时可使土壤气孔堵塞,破坏土壤团粒结构。电镀过程产生的含铬废水会污染江河水质,对生态环境造成严重的污染。世界卫生组织、美国、英国等均有规定饮用水中Cr(VI)的含量不能超过0.05mg/L,美国环境保护局(EPA)将六价铬列为7种高度危险的毒性物质之一,六价铬还被列为危险的空气污
10、染物质(HAP)。美国资源保护和回收协议(RCRA)中,规定铬含量超过5mg/L的废物就是一种危害废物(D007),失效的铬酸电镀液必须作为危险废物进行处理。自2010年7月1日起,我国工业废水中六价铬最高容许排放浓度全部执行0.2mg/L的排放限值。在我国,铬电镀废水是六价铬污染的主要来源,严重污染我国的水、土壤和大气环境。因此,研究含铬废水的处理具冇非常重要的意义。1.3国内外电镀含铬废水的治理状况1.3.1国内电镀含铬废水的治理状况我国对电镀含铬废水的治理始于60年代中期,大多采用化学沉淀法,如FeS还原法、FeS04还原法、石灰沉淀法等;70年代化学法有了新进展,出现了离子交换法、电解
11、还原法,同时废水处理也由线外处理转向线内处理,减少了污泥量,占地面积和投资都有所减少,部分漂洗水还实现了回用;80年代电解法和离子交换法也有了新的发展,并研制出电镀过程中的逆流漂洗工艺,减少了漂洗水的耗量,金属回用率高,实现了闭路循环系统,但此法仅适用于单镀种作业而且投资较大,调控较难;90年代年以来微生物技术得到了广泛的重视,但是由于电镀废水中重金属离子成分复杂,而且容易毒害微生物,从而使菌株驯化培养十分困难,因此该法目前尚处于实验室研究阶段。节约能源、降低消耗、提高治理效率、减少污染物排放一贯是环境保护技术追求的目标。前面提到的一些治理方法都偏重于对电镀生产废水的最后处理,能源和资源消耗较
12、多。因此,人们研究了减少电镀生产用水量的方法,从工艺着手节约能源和降低材料消耗。电镀用水主要是清洗用水,将先进的清洗技术推广应用到电镀清洗上,能够节约大量用水,也可相应地降低治理费用,有利于集中精力来提高治理效率。在此基础上,利用计算机进行仿真计算,控制末级清洗槽浓度,并融合各种蒸发浓缩技术(大气蒸发、薄膜蒸发、余热蒸发、喷淋蒸发等)和离子交换技术等,将浓缩了的清洗水微排放和无排放,实现了电镀行业清洁生产的一项创新。1.3.2国外电镀含铬废水的治理状况 由于资源的匮乏和环境污染的加剧,国外的一些工业化国家早在四五十年代就着手于电镀含铬废水的治理研究,形成了一系列独具特色的处理工艺。日本电镀含铬
13、废水的治理日本和其他工业发达国家相同,一方面致力于改进清洗方法和工艺,以减少漂洗水耗量;利用循环设备,离子交换法、薄膜蒸发器、反渗透等技术以达到资源回收利用。另一方面,着手建立一系列电镀中心,将许多中小型电镀厂集中起来,废水集中处理。电镀工业中心最大的特点是废水首先由各电镀小厂内进行预处理,然后分成不同水系由下水道排入公用的处理中心进行综合处理,最后排水都经离子交换处理,水循环利用率高达90,所产生的污泥经分离浓缩脱水后,回用或送给其它相关的工厂利用,废水经处理达到排放标准。由于电镀中心的废水采用集中处理,使污水处理量显著减少,水的消耗量较同规模一般电镀厂减少约十倍,且水处理设备利用率高,工作
14、效率高。日本目前用于废水处理的费用占电镀制品总销售额的56,今后还将继续增长。英国电镀含铬废水处理英国各电镀厂采用离子交换法的目的是提高水的循环利用率,有效地去除各种金属离子以应付今后日趋严格的废水排放标准。各离子交换柱的洗脱液仍采用常规化学法作中和沉淀处理。其中固液分离手段几乎全部采用斜管沉淀与快速砂滤。且处理设备自动化程度高,对重金属酸碱废水处理采用pH自控系统,对Cr6+还原,氰化物氧化分解普遍采用pH与ORP(氧化还原电位)自控系统;离子交换设备的交换终点以与再生过程也采用自动控制系统,不但减轻了劳动强度,而且大大缩短了交换柱的再生周期,提高了设备和树脂的利用率。欧美等国的电镀含铬废水
15、处理欧美工业发达国家特别是西德、瑞士等国更多地采用离子交换树脂提高水的循环利用率。加拿大厄考脱(ECO.TEC)公司的Recoflo离子交换短床系统处理回收铬、镍、铜等化工原料时,只要加上混合废水pH自控系统便可满足环境要求。总之,国外电镀含铬废水的治理与国内相比具有以下特点:(1)电镀生产厂点集中,废水集中处理而且综合处理效率高。(2)处理设备自动化程度高,普遍都用到离子交换技术以与采用pH与0PR自控系统。 (3)电镀污泥或浓废液有专门的处理中心,渠道畅通,废水处理站无电镀污泥处理的后顾之忧。1.4常用电镀含铬废水处理技术目前国外最实用的电镀废水处理技术为化学沉淀法、电解法、蒸发浓缩法、离
16、子交换法四种。我国也将此四种技术作为治理电镀废水的主要手段。电镀含铬废水的治理方法很多,按其作用原理,可分为物理方法、化学方法、物理化学方法、生物方法四类。1.4.1物理方法物理方法是利用物理作用分离废水中污染物质,在处理过程中不改变物质的化学性质,如电镀废水中的除油、蒸发浓缩回用水等。但是在处理电镀废水的工艺中,物理方法只是作为处理方法中的一个环节,很少单独使用。现介绍几种常用方法如下:膜分离法膜分离法以选择性透过膜为分离介质,当膜两侧存在某种推动力(如压力差、浓度差、电位差等)时,原料侧组分选择性透过膜,以达到分禽、除去有害组分的目的。目前,工业上应用的较为成熟的工艺有反渗透和液膜。其它方
17、法如EDI反应器、膜生物反应器、微滤等仍处于基础理论研究阶段,尚未进行工业应用。电渗析法是在直流电场作用下,以电位差为推动力,利用离子交换膜的选择透过性,从而使废水得到净化。反渗透法是在一定的外加压力下,通过溶剂的扩散,从而实现分离。反渗透和电渗析法处理效果好,可实现废水的循环使用,浓缩液可回收用于镀槽。但处理费用高,不适用于处理大量的废水。液膜包括无载体液膜、有载体液膜、含浸型液膜等。液膜分散于电镀废水时,流动载体在膜外相界面有选择地络合重金属离子,然后在液膜内扩散,在膜内界面上解络,重金属离子进入膜内相得到富集,流动载体返回膜外相界面,如此过程不断进行,废水得到净化。膜分离法的优点是能量转
18、化率高、装置简单、操作容易、易控制、分离效率高、原料价廉易得等优点。但该法投资大,运行费用高,薄膜的寿命短。该方法主要用于回收附加值高的物质,如金等。粘土吸附法近些年来,不少人开始研究用膨润土、累托石以与其它们改性后的产物来处理工业废水。膨润土是以蒙脱石为主要成分的黏土矿物,因与其他物质相比,它具有较大的比表面积、良好的吸附能力且价格低廉而越来越受到人们的关注。累托石是特殊品体结构的铝硅酸盐矿物,由类云母单元层和类蒙脱石单元层在特殊自然条件下有规则地交替堆积,累托石结构中蒙脱石层间的水化阴离子,可以被大量其它无机、有机阴离子交换。张小庆3得出了改性累托石对含铬废水的最佳吸附条件(吸附剂用量、吸
19、附平衡时间的确定、pH值等)。在此吸附条件下,改性累托石对含铬废水的吸附效果达到99%以上。并且对铬的吸附机理、吸附热力学以与吸附动力学参数的确定等均进行了研究。活性炭法活性炭吸附法是处理电镀含铬废水的一种有效的方法4。国内从70年代开始,有不少单位对其进行了研究,并有部分投入生产使用。活性炭对六价铬的作用可视为吸附作用,也可视为还原作用。这两种作用随废水pH值的变化而转移。在pH值为46.5时,六价铬以HCr0-4与Cr02-4离子形态被活性炭吸附;在强酸性条件下六价铬被活性炭还原为三价铬,三价铬几乎不被活性炭吸附。吴克明等5运用反应柱填充活性炭法处理含铬废水,通过静态和动态的试验研究得到了
20、比较理想的结果,其Cr(VI)去除率达到98%,且出水水质符合国家工业废水的排放标准。此法具有占地面积小、设备简单、效果稳定、操作容易、处理后废水可循环使用、活性炭消耗少、可再生使用等优点。但活性炭的再生较麻烦,再生方法、工艺流程等需进一步改进。其他材料吸附 近年来国内外学者已经研究了一些天然的吸附剂,如褐煤、椰子壳、玉米芯子、棕榈纤维以与塘沟污泥中的腐植酸等。刘翠霞以龙口褐煤作吸附剂净化含铬废水,处理后的废水可直接排放或循环使用,而吸附饱和的褐煤可以用稀酸脱附再生,脱附出的物质为毒性小的Cr(III),然后再可以用加碱的方法使其沉淀后回收有用的Cr(OH)3,而褐煤仍不失去能源价值。玉米芯子
21、也是一种较好的吸附材料,能有效地去除废水中的Cr(VI),在吸附过程中,把Cr(Vl)还原成Cr(III),并吸附大量的Cr(VI)和Cr(III)。棕榈纤维和椰子壳经过加热干化后,粉碎至尺寸约0.30mm左右,酸碱溶液活化,有较强的吸附能力6。间歇式逆流漂洗逆流漂洗法在上世纪70年代被提出并开始应用,它是指电镀工件从镀槽中取出经漂洗时,工件运行的方向与渡槽和漂洗槽递次补充水的方向相反。马晓鸥7等人研究的十二级间歇式逆流漂洗法消耗的水量仅为普通逆流漂洗方式的十分之一,浓缩的含铬液可全部回用,无废水排放。1.4.2化学方法 化学方法就是向废水中投加一些化学药剂,通过化学反应改变废水中污染物的化学
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