(最新)关于锂矿行业分析.doc
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1、锂矿石行业调研分析报告二0一一年六月目 录一、锂的性质1二、锂的用途1三、全球锂资源概述2(一)国外锂资源3(二)中国锂资源3(三)锂资源存在形式4四、锂矿石选矿工艺现状6(一)锂矿床的分类及其性质6(二)锂矿石常用选矿方法6(三)锂辉石、锂云母浮选研究现状8(四)目前锂辉石、锂云母浮选实践中存在的问题9五、锂的生产工艺10(一)矿石提锂主要集中于中国10(二)卤水提锂具有成本优势10(三)矿石提锂与卤水提锂优劣对比11六、锂产品市场需求旺盛12(一)锂离子电池拉动终端消费的主力军14(二)玻璃与陶瓷、炼铝等传统需求稳步增长14(三)锂润滑脂应用前景看好15七、A股锂矿上市公司15一、锂的性质
2、锂是著名瑞典化学家贝齐里乌斯的学生阿尔费特1817年分析斯德哥尔摩附近的长石矿床时发现的,贝齐里乌斯将其命名为锂。原子序数3、原子量694、是自然界中最轻的金属,银白色、密度为0534gcm (300K)、熔点为18054qC、沸点为1 317oC。属碱土金属,化学性质很活泼、很柔软,在氧和空中能自燃。锂也是一种重要的能源金属,它在高能锂电池、受控热核反应中的应用使锂成为解决人类长期能源供给的重要原料。二、锂的用途锂系列产品广泛用于冶炼、制冷、原子能、航天和陶瓷、玻璃、润滑脂、橡胶、焊接、医药、电池等行业 。在有色金属和稀有金属矿中,锂被人们称为锂除了成为生产氢弹、中子弹、质子弹的重要原料外,
3、还广泛用于玻璃陶瓷工业、炼铝工业、锂基润滑脂以及空调(溴化锂)、电池、医药、有机合成等工业,成为新型材料的重要部分。因而,许多国家进行了大量矿产勘查与开发,锂和锂的化合物成为重要的战略资源。锂是战略能源金属,它在高能锂电池、受控热核反应中的应用使锂成为解决人类长期能源供给的重要原料。由于研制氢弹需要提取核聚变用同位素6Li,因而锂工业得到了迅速发展,锂则成为生产氢弹、中子弹、质子弹的重要原料。在冶金工业上,利用锂能强烈地和O、N、Cl、S等物质反应的性质,充当脱氧剂和脱硫剂。在铜的冶炼过程中,加入十万分之一到万分之一的锂,能改善铜的内部结构,使之变得更加致密,从而提高铜的导电性。锂在铸造优质铜
4、铸件中能除去有害的杂质和气体。在现代需要的优质特殊合金钢材中,锂是清除杂质最理想的材料。1kg锂燃烧后可释放42998kJ的热量,因此理是用来作为火箭燃料的最佳金属之一。1kg锂通过热核反应放出的能量相当于二万多吨优质煤的燃烧。若用锂或锂的化合物制成固体燃料来代替固体推进剂,用作火箭、导弹、宇宙飞船的推动力,不仅能量高、燃速大,而且有极高的比冲量,火箭的有效载荷直接取决于比冲量的大小。 如果在玻璃制造中加入锂,锂玻璃的溶解性只是普通玻璃的1/100(每一普通玻璃杯热茶中大约有万分之一克玻璃),加入锂后使玻璃成为“永不溶解”,并可以抗酸腐蚀。 纯铝太软,当在铝中加入少量的Li、Mg、Be等金属熔
5、成合金,既轻便,又特别坚硬,用这种合金来制造飞机,能使飞机减轻2/3的重量,一架锂飞机两个人就可以抬走。LiPb合金是一种良好的减摩材料。 6Li捕捉低速中子能力很强,可以用来控制铀反应堆中核反应发生的速度,同时还可以在防辐射和延长核导弹的使用寿命方面及将来在核动力飞机和宇宙飞船中得到应用。6Li在原子核反应堆中用中子照射后可以得到氚,而氚可用来实现热核反应。 在磁性材料、荧光材料、压电材料、医药生产中锂也都有独特的用途,用锂制作锂电池和锂离子电池是现代最有前途的高能高效电池。锂电池以开路电压高,比能量高,工作温度范围宽,放电平衡,自放电子等优点,已被广泛应用于各种领域,是很有前途的动力电池。
6、用锂电池发电来开动汽车,行车费只有普通汽油发动机车的1/3。由锂制取氚,用来发动原子电池组,中间不需要充电,可连续工作20年。目前,要解决汽车的用油危机和排气污染,重要途径之一就是发展向锂电池这样的新型电池。三、全球锂资源概述锂在地壳中约含0.0065%,其丰度居第27位。在海水中大约2600亿吨锂,人和动物体内也有极少的锂存在。体重70公斤的正常人体中,锂的含量为2.2毫克。目前自然界已发现含锂矿石达150多种。锂在自然界中存在的主要形式为锂辉石(LiAlSi2O6),锂云母Li2(F,OH)2Al(SiO3)3等,我国江西有丰富的锂云母矿。图1:全球锂资源和产量分布(一)国外锂资源全球锂资
7、源极为丰富,现有储量 410万吨,储量基础1200万吨。世界锂储量和储量基础较多的国家有智利、中国、巴西和玻利维亚等。锂资源主要赋存在盐湖卤水(地表和地下)和花岗伟晶岩矿床中。盐湖锂占世界锂储量的 66%和占世界锂储量基础的 80%以上,通常与钾钠盐类及卤素 (Br、I 等)矿产共生。散户之友收集整理已知的重要含锂盐湖有玻利维亚乌尤尼(Uyuni)盐湖,智利阿塔卡马 (Atacama)盐湖,中国扎布耶盐湖和察尔汗盐湖,美国银峰(Silver Peak)盐湖、西尔斯(Searles)盐湖、大盐湖(Great Salt Lake),阿根廷翁布雷穆埃尔托(Hombre Muerto)盐湖和中东死海(
8、Dead Sea)等。花岗伟晶岩型锂矿床分布广泛。较为著名的有位于加拿大伯尼克湖(Bernic),澳大利亚格林布希斯(Greenbushes),美国北卡罗来纳州金斯山(Kings Mountain)、贝瑟默 (Bessemer),津巴布韦比基塔(Bikita),纳米比亚卡里比布,刚果(金)马诺诺-基托托洛,以及葡萄牙、前苏联和中国等地的伟晶岩矿床。主要矿石矿物有锂辉石、透锂长石、锂云母、磷铝锂石等。其中,乌尤尼盐湖(玻利维亚)、阿塔卡马盐湖(智利)和扎布耶盐湖(中国)的锂资源量超过 100万t。(二)中国锂资源中国的锂资源非常丰富。储量主要集中在西藏、青海、新疆、四川、湖北、湖南和江西等省(区
9、)。矿物型锂矿主要分布在新疆、四川、湖南和江西,盐湖卤水锂矿主要集中在青海、西藏和湖北三省(区)。中国的锂资源储量居世界第一,得天独厚。截至2008年底,全国已查明的矿石锂矿区(多数为锂、铍、铌、钽综合性的内生矿床)42处,查明资源储量241.21万吨,其中基础储量101.78万吨(包括储量81.05万吨),分布在9个省区,其中,资源储量在全国总资源储量所占比例排序较前的依次为:四川占52.8%,江西占24.1%,湖南占15.0%,贵州2.9%。新疆原为矿石锂资源大省,但因主要矿区经40多年来的大规模开采,故保有储量大量减少,目前的保有资源储量仅占全国的2.4%。以上5省区合计占97.2%。已
10、查明的锂辉石矿区有6处,保有资源储量5.49万吨,其中基础储量2.24万吨,占40.8%。分布在3个省区,其中,江西占53.0%,新疆45.5%。盐湖卤水锂资源储量(折合LiCl)极为丰富,查明的矿区13处,主要分布在青海柴达木盆地盐湖发育区及湖北潜江凹陷油田,其中,青海省有10处,查明的资源储量1778.57万吨,占全国的 85.2%,其中基础储量为743.26万吨;湖北油田卤水型锂矿1处,查明的资源量309.09万吨,占全国的 14.8%。全国锂矿查明资源储量折合为锂氧化物总量为972.39万吨(氯化锂按35折算,锂辉石按8.0折算),其中基础储量362.12万吨,储量226.95万吨。(
11、三)锂资源存在形式锂在自然界中主要以固体矿物资源和液体矿床资源存在。已知的锂矿物有150多种,其中主要的锂矿石有锂辉石、锂云母、透锂长石等;液态锂主要附存于盐湖卤水、海水、油田卤水和井卤水中。全球卤水大概占到全部资源储量的70%以上。1、固体锂矿资源固体锂矿为花岗伟晶岩矿床,主要分为锂辉石、锂云母两大类,其中锂辉石是最富含锂和有利于工业利用的原料。全球锂辉石矿主要分布于澳大利亚、加拿大、津巴布韦、扎伊尔、巴西和中国;锂云母矿主要分布于津巴布韦、加拿大、美国、墨西哥和中国。图2:全球锂矿资源分布我国固体锂矿资源较为丰富,主要分布在四川、新疆和江西。四川甘孜州甲基卡矿是世界第二、亚洲最大的锂辉石矿
12、山,探明氧化锂储量92万吨,折合金属锂39万吨。江西宜春是重要的锂云母矿产地,已开发多年,但开采规模较小,矿石品质较低。2、液体锂矿资源液体锂矿是指含锂量高的盐湖卤水、地热卤水和油田卤水,资源集中在智利、美国、玻利维亚、阿根廷、俄罗斯和中国。目前已探明重要的含锂盐湖有智利的阿塔卡玛、玻利维亚的乌尤尼、阿根廷的翁布雷穆尔托、中东的死海、中国的西藏扎布耶和青海盐湖等。图3:全球液体锂资源分布全球绝大多数盐湖都是高镁低锂型,而从高镁低锂卤水中分离提取锂的工艺技术难度很大。从全球范围来看,虽然锂含量高的盐湖较多,但是实现大规模工业化开采的含锂盐湖只有开发条件较好、镁锂比较低的智利阿塔卡玛盐湖、阿根廷翁
13、布雷穆尔托盐湖和美国银峰盐湖,并且由于长期开发,开采深度不断增加,开采难度和环保压力增大,开采成本不断提高。我国锂资源大约有80%为盐湖卤水锂矿,主要分布于青海和西藏的盐湖中。目前已开始进入盐湖卤水提锂开发领域的有西藏扎布耶盐湖和青海东、西台吉乃尔盐湖。西藏扎布耶盐湖是世界上三个锂资源超百万吨的超大型盐湖之一,其特点是镁锂比低,容易分离提取碳酸锂,但自然环境恶劣、海拔高、基础设施极差,开采难度很大。到目前为止,我国盐湖卤水锂矿的开发还处于初级阶段。四、锂矿石选矿工艺现状(一)锂矿床的分类及其性质锂矿床可分为五种类型,即伟晶岩矿床、卤水矿床、海水矿床、气成热液矿床和堆积矿床,目前开采利用最多的锂
14、资源是伟晶岩矿床、气成热液矿床和卤水矿床。以锂为主的矿物约为30种,典型的锂矿物主要有以下几种。 (1)锂辉石。单斜晶系晶体,常呈断柱状、板状产出,也见有粒状致密块体或粒状、断柱状集合体。颜色灰白、绿、暗绿或黄色;玻璃光泽,半透明到不透明;摩氏硬度系数657,密度303322gcm 。是目前世界上开采利用的主要锂矿物资源之一。(2)透锂长石。外观与石英相似,700时转变为高温型锂辉石。津巴布韦的比基塔矿床是目前世界上最大的透锂长石矿床。(3)锂云母KLiA1(Si 0。)(F,OH)。锂云母是一种稀有的云母。江西宜春钽铌矿伴生锂云母、铷、铯的多金属矿床是世界上最大的伴生锂云母矿床,也是我国正在
15、开采利用的主要锂资源之一。(4)磷锂铝石LiA1(PO )(F,OH)。最典型的混人物是Na 0,其含量可达196(一部分锂类质同象地被钠置换)。磷锂铝石属三斜晶系。白色、灰色、暗灰色、稍带黄色或玫瑰色;玻璃光泽至油脂光泽,解理面呈珍珠光泽。磷锂铝石性质与锂辉石类似,可溶于硫酸,虽然含锂高,但矿物资源少。(5)锂霞石。是锂辉石变蚀的产物,化学组成为LjAlSO ,有时混入物CaO等。晶体属六方晶系,晶形细小,常呈粒状集合体和致密块状产出,成晶体者极少见。颜色常呈灰白色、浅黄、浅褐、浅红、浅绿等色,有时也见有无色者;晶面呈玻璃状光泽,断口则呈现脂肪光泽,矿物资源量亦不多。(6)锂冰晶石。属立方晶
16、系,形成八面体和粒状集合体。呈白色、无色、灰白色,薄片呈无色,该矿物资源稀少。现今世界上开采应用最多的锂矿物是锂辉石、透锂长石、锂云母和锂磷铝石等,盐湖、含锂卤水和井水也是重要的锂资源。(二)锂矿石常用选矿方法不同锂矿石,性质不同,由于矿物中氧化锂的含量低,且不同矿物,其化学分解过程又很复杂,因此锂矿石分选工艺也较复杂。在工业实践中,已知有七种选别锂矿石的方法:浮选法、手选法、热碎解、磁选法、重悬浮液选矿法、化学处理法、联合选矿法 。1、浮选法凡是具有工业价值的锂矿物都可以用浮选法来富集。锂辉石的浮选在实验室和工业上,研究得最全面,普及得也比较广泛。因此浮选法是锂矿石最重要的选别方法,特别是对
17、以细粒浸染状存在的锂辉石就更是如此。2、手选法手选法的实质在于:按照矿石的外部特征将矿石分为几种矿物,此方法主要用于分选粗粒结晶的锂辉石与锂云母结合体、透锂长石与磷锂铝石结合体。手选可以得到很好的精矿,在有些国家,现在仍采用这种方法。例如,美国南达科塔州的埃特矿床的锂辉石矿石就是采取此方法。但是此方法很费劳动力,提取率低,同时不适合选别具有细粒浸染矿体的矿石。3、热碎解热碎解过程的实质在于,用加热和冷却的方法,有选择性地破坏某些矿物。主要用于分选锂辉石,因为锂辉石矿物晶体中存在有从一种同素异形体向另一种同素异形体的转变,加热锂辉石时,锂辉石从0c变体转变为13变体。并且由于脉石和锂辉石的性质不
18、同,脉石矿物没有发生变化,用此方法选别锂辉石是可行的。热碎解大体包括下列工序,将矿石破碎至粒度小于50mm或20mm以后过筛,将大于03mm的矿石于10001200下焙烧12h(一03mm的细粒矿石采取其他方法提取锂辉石)。焙烧过的矿石冷却后,进行选择性磨矿、分级和提纯。此方法仅在矿石原料组成良好的情况下有效,矿石中如果存在大量具有热碎解能力的钠长石、方解石和云母,那么就难以制得合格的精矿 。4、磁选法在锂矿物中,只有铁锂云母和锂辉石具有弱顺磁性,在工业上,磁选法就作为提高锂精矿质量的一个辅助措施,常用于除掉锂辉石精矿中的含铁杂质或选分具有弱顺磁性的铁锂云母和锂辉石 。5、重悬浮液选矿重悬浮液
19、选矿就是利用锂矿物与脉石矿物的密度差进行选矿。通常锂矿物和脉石矿物(石英等)的密度差不超过0205gcm ,这一密度差对于用摇床或跳汰机进行选矿是不够的,但是对于选别某些类型的锂矿石是足够的,目前对锂辉石矿石进行重悬浮液选矿比较多。通常用的悬浮液有硅铁或者磁铁矿。如果能够使悬浮液的比重保持不变,而粘度保持最小,用此方法选别锂辉石可以得到高质量的精矿,简化碎矿和磨矿过程,而且精选过程对原料的适应性很强 。6、化学处理法化学处理法主要用在从盐湖水中提取锂,从卤水中提取锂的研究工作,在20世纪60年代以后得到空前的发展,尤为突出的是美国。迄今出现的卤水提锂方法主要有沉淀法、萃取法、离子交换吸附法、碳
20、化法、煅烧浸取法、许氏法和电渗析法等。7、联合选矿法针对贫细杂的锂矿物,用单一的选矿方法很难得到合格的锂精矿,必须采用联合选矿法及选冶联合工艺,比如:浮选一重选一磁选联台工艺、浮选一磁选工艺、浮选化学处理联合工艺等。(三)锂辉石、锂云母浮选研究现状锂辉石、锂云母作为最重要的锂矿物资源,浮选法是这些矿物最主要的处理方法。1、 锂辉石浮选研究表面纯净的锂辉石很容易用油酸及其皂类浮起,浮选时的pH区间为4090,最佳pH为弱碱性。而对于表面受风化污染或在矿浆中受矿泥污染的锂矿石其可浮性变坏,由于有害离子(Ca、Fe、Mg等)的存在,活化了像石英等类似的脉石矿物,这样就恶化了浮选效果。研究表明,如果先
21、用碱(NaOH等强碱)处理锂辉石表面,则用多种阳离子捕收剂就能使锂辉石容易地浮出。目前在工业上用来浮选锂辉石的工艺流程有正浮选和反浮选两种。正浮选通常采用阳离子,将磨细的矿石在加入强碱的碱性介质中高浓度、强搅拌、多次擦洗脱泥后,添加油酸及其皂类盐作捕收剂直接浮选锂辉石。浮选过程不加入抑制剂,主要是由于加入的NaOH和矿浆中的硅酸盐化合生成Na:SiO ,这些“自生水玻璃”是一种无机抑制剂,抑制石英等脉石矿物。在这些工艺过程中,锂辉石的碱性活化是一个关键问题。反浮选是在石灰调整的碱性介质中,采用糊精、淀粉等抑制锂辉石,采用阳离子捕收剂(例如糊精胺的醋酸盐醇)浮出硅酸盐类脉石矿物,槽内产品即为锂辉
22、石精矿,必要时采用HF树脂酸盐起泡剂进一步脱出铁矿物 。2、锂云母浮选进展对于细粒嵌布的锂云母矿国内外均采用浮选法。研究表明,表面纯净的锂云母不容易被油酸及其皂类盐浮起,必须先用氢氟酸活化矿物表面,其活化机理可能是氢氟酸与锂云母共生的石英发生了作用,使得锂云母完全单体解离,易于泡沫浮选。活化条件:HF的用量200gt,活化20min后经过多次洗涤,然后用苛性钠(10kgt)预先处理锂云母矿物的表面,再用油酸钠使其浮出。浮选时的pH区间为3085,其他活化剂还有:Ca(OC1) 、Na SiO,、KFe(CN) 等。当用混合胺类捕收剂浮选时,锂云母的提取率可达到90 13 J。美国北卡罗来纳州风
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