第八章-土壤胶体和土壤离子交换课件.ppt
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1、土壤胶体的构造和性质 土壤胶体的类型 土壤阳离子交换作用 土壤阴离子交换作用,内容提要,胶体的概念,胶体是物质存在的一种状态,是一种分散体系。,一种物质分散在另一种物质中所形成的体系,称为分散体系或分散系。根据分散体系中被分散的物质(分散相)的大小,可把分散系分为:粗分散系、胶体分散系和分子、离子分散系。,何为分散体系?,一般把分散相颗粒直径(非球颗粒则指长、宽、高三向中一个方向的长度)在1-100纳米范围内的分散系称胶体分散系。其颗粒大小介于粗分散系和分子、离子分散系之间。,胶体分散系,第一节 土壤胶体的构造和性质,一、土壤胶体的概念,颗粒直径(非球形颗粒则指其长、宽、高三向中一个方向的长度
2、)在1100nm范围内的带电的土壤颗粒与土壤水组成的分散系。,注:通常情况下,直径小于2m(或1m)的土粒便具有胶体的性质,因而被视为土壤胶体颗粒。,土壤胶体的结构和性质,二、土壤胶体的构造,胶核,双电层,决定电位离子层,补偿离子层,非活性补偿离子层,扩散层,胶粒,胶团,_,+,_,_,_,+,+,+,+,+,+,+,土壤胶体的结构和性质,土壤胶体构造示意图,土壤胶体的结构和性质,这是胶体的固体部分,土壤中胶核一般由含水SiO2,Fe2 O3,Al2 O3、次生铝硅酸盐、腐殖质或蛋白质等分子团分子组成。,(一)胶核,土壤胶体的结构和性质,由于内层电荷的静电引力的作用,吸附土壤溶液中相反的离子
3、而形成的:非活性离子层和扩散层(发生离子交换)。,(二)双电层,1、决定电位离子层(内层),是固定在胶核表面,并决定其电荷和电位的一层离子。,2、补偿离子层(外层),土壤胶体的结构和性质,注意:把土壤胶粒完全理解为球形构造,显然是错误的。现代土壤学的研究说明,只有土壤有机胶粒,或无定形的氢氧化铁、氢氧化铝、含水氧化硅和水铝英石等矿质胶粒可以认为近似圆球形构造。而土壤中大多数矿质胶粒,例如层状硅酸盐类粘土矿物通过X-射线和电子显微镜的研究,已经明确是层状构造.,土壤胶体的结构和性质,层状黏土矿物胶体的构造示意图,土壤胶体的结构和性质,三、土壤胶体的性质,1.巨大的比表面积和表面能,单位质量或体积
4、物体的总表面积称为比表面积或比面,单位为cm2g-1或cm2cm-3。,物体分割得愈细小,单体数愈多,总面积愈大,比面也愈大。,土壤胶体的结构和性质,1 cm3物质表面积随分散度变化的情况,土壤胶体的结构和性质,各粒径土粒的比面,很显然,土粒越细比表面越大,土壤中颗粒的形状多种多样.只有砂粒近似球形,但其表面大多不平,大部分粘粒多为片状,棒状,针状,实际上胶体的表面积比光滑的球体大得多。,由于土壤胶体具有巨大表面积,从而具有巨大的表面能。,土壤胶体的结构和性质,2.土壤胶体的带电性,由于胶体表面的分子解离或吸附溶液中的离子,使胶粒带电.,土壤中所有胶粒都是带电的(胶体的基本条件),这是土壤产生
5、离子吸附和交换、离子扩散、酸碱平衡、氧化还原反应以及胶体的分散与絮凝等现象的根本原因,而这些反应都直接或间接关系到土壤的水、肥、气、热性质。,因此,土壤胶体的带电性对土壤肥力性质有重要影响。,土壤胶体的结构和性质,(1)同晶异质代换作用 层状铝硅酸盐粘土矿物在形成时,中心离子可以被其它相近或稍大的同性离子代换而产生电荷,但矿物的结晶构造型式不变。如Al3+代Si4+或Fe2+代Al3+等,这样晶体中就产生了剩余负电荷,这种电荷一旦产生,就不能改变,故称永久电荷。,土壤胶体电荷的来源,指组成矿物的中心离子被电性相同、大小相近的离子替代而晶格构造保持不变的现象。,土壤胶体的结构和性质,四面体中的硅
6、可被铝代换,Si4+Al3+,八面体中的铝可被铁、镁代换,Al3+Fe2+或Mg2+,土壤胶体的结构和性质,(2)晶格破碎边缘的断键 在矿物风化破碎的过程中,晶体晶格边缘的离子有一部分电荷未得到中和,而产生剩余价键,使晶层带电。例如晶格在硅层或铝层截面上断裂,SiOSi,AlOAl在断裂后,断面上留下SiO-、AlO-,从而带负电。,土壤胶体的结构和性质,(3)胶体表面分子的解离 胶核表面的分子或原子团的解离,这种电荷的数量和性质随介质的pH而改变,故称可变电荷。,黏土矿物晶面上-OH的解离含水铁、铝氧化物的解离(Al2O33H2O)腐殖质上某些官能团的解离(如-COOH)含水氧化硅的解离,来
7、源,土壤胶体的结构和性质,结晶的粘土矿物大部分表面都裸露着OH原子团,在一定条件下:当H+解离后,则使胶核带负电,如H2SiO3和层状硅铝酸盐粘土矿物中解离H+后使胶核带负电。当OH-发生解离时,则胶核带正电,如Fe(OH)3或Al(OH)3中的OH-解离后则带正电。这种作用与普通酸碱解离相似,受溶液的pH影响,因此称为可变电荷。,a.黏土矿物晶面上-OH的解离,土壤胶体的结构和性质,Al(OH)3+NaOH Al(OH)2O-+Na+H2O,胶核中的分子,带负电荷的胶体核粒,Al(OH)3+HCl Al(OH)2+Cl-+H2O,胶核中的分子,带正电荷的胶体核粒,如Al(OH)3在碱性环境中
8、的解离:,如Al(OH)3在酸性环境中的解离:,Fe(OH)3或Al(OH)3解离H+而成为带负电的胶体,还是解离OH-而成为带正电的胶体主要取决于溶液的pH值。,土壤胶体的结构和性质,层状硅酸盐晶层上的-OH基可以解离出H+,带负电:,结晶体,-OH-OH-OH,结晶体,-OH-OH-OH,+3H+,土壤胶体的结构和性质,当土壤胶体解离阳离子和阴离子数量相等,即胶体的 正负电荷相等时,此时胶体悬液的pH值称为等电点(isoelectric point)。,在土壤pH5-8的条件下,大多数土壤胶体的等电点低于这个范围,因此,对于土壤胶体来讲,pH5-8相当于在碱性环境下,此时,腐殖质和铝硅酸盐
9、等胶体都带负电,表现为对阳离子的吸 附,只有Fe(OH)3和Al(OH)3带正电,吸附阴离子。故 土壤胶体在通常情况下以带负电为主。,土壤胶体为什么一般带负电?,土壤胶体的结构和性质,如三水铝石的pH0值为4.8。当土壤pH低于pH0值时:(相当于酸性环境)Al2O33H2O 2Al(OH)2+2OH-当土壤pH高于pH0值时:(相当于碱性环境)Al2O33H2O 2Al(OH)2O-+2OH-,b.含水氧化铁、氧化铝的解离,土壤胶体的结构和性质,高pH条件下:-COOH H+COO-OH H+-O-低pH条件下:-NH2-NH3+,c.腐殖质上某些原子团的解离,土壤胶体的结构和性质,d.含水
10、氧化硅的解离,SiO2H2O(或H2SiO3)的pH0值为2,在土壤中一般不产生正电荷,所带负电荷的量随土壤pH值的升高而增加。,H2SiO3 HSiO3-+H+,(带正电),SiO3-+H+,土壤胶体的结构和性质,3.土壤胶体的分散性和凝聚性,胶体的两种状态,溶胶,凝胶,胶体微粒均匀分散在水中,呈高度分散状态,胶体微粒彼此联结凝聚在一起而呈絮状,凝聚作用,分散作用,胶体的凝聚或分散决定于动电电位的高低:越高,排斥力愈强,溶胶状态。越低,当吸引力大于排斥力时,凝胶状态。,土壤胶体由于大多带有负电荷,相互具有负电位,而互相排斥,不易凝聚。,土壤胶体的结构和性质,电解质的浓度愈大,愈能有效地中和异
11、电胶体的电性,愈能减小扩 散层厚度,使胶粒凝聚。电解质中异电离子的价数愈高,聚沉能力愈大,三价离子大于二价离子,二价离子大于一价离子;同价离子中,凝聚力大小与本身半径和水化半径有关,凡离子本身 半径大 或水化后半径小的离子凝聚力大,相反则小。,电解质阳离子的凝聚力大小顺序为:Fe3+Al3+Ca2+Mg2+H+NH4+K+Na+,电解质对胶体的凝聚作用受以下因素的影响:,土壤胶体的结构和性质,0.5 m粘土悬浊液开始凝聚时的电解质浓度,注:胶体的凝聚作用,有的是可逆的,有的是不可逆的。阳离子这种凝聚作用的可逆和不可逆,与土壤结构的稳定性有关,钙离子和腐殖质胶结的结构具有水稳性,而钠离子胶结的不
12、具水稳性。,土壤胶体的结构和性质,凝聚作用强,利于胶体互相凝聚形成结构(团粒结构)。,农业上促进土壤团粒结构形成措施的理论解释:土壤干燥、冻结过程中,水膜消失,也就加大了电解质浓度,减小扩散层厚度,使胶粒互相凝聚而形成结构。生产上晒垡、冻垡等措施也就起了这个作用,所以晒、冻垡有利于土壤形成结构;相反,土壤水分过多,土壤溶液电解质浓度相应减小,扩散层加厚,胶粒互相排斥而成溶胶状。常年泡水的沤水田、烂泥田,土粒分散,缺少结构,通气性差,栽秧后易产生浮秧,就是因为胶粒分散,土壤不沉实。这种情况下,施用石灰(CaO)、石膏(CaSO4),增加Ca2+浓度,对沉实土壤,改良土性,有明显效果。,在生产上的
13、意义,土壤胶体的结构和性质,由于胶体的巨大表面能,使其对周围分子或离子有很强的吸附力,同样胶体的电性使其扩散层的离子与土壤溶液中的离子有交换能力。,4.土壤胶体的吸附性和交换能力,土壤胶体的结构和性质,第二节 土壤胶体的类型,一、无机胶体,土壤胶体的类型,含水氧化铁,含水氧化铝,含水氧化硅,次生铝硅酸盐类(即粘土矿物),主要包括:,SiO2.H2OH2SiO3 带负电H2SiO3 H+HSiO3-H+SiO32-,1.含水氧化硅胶体:(游离态无定型),注:土壤反应越偏碱性,硅酸的解离度也越大,所带的负电荷也越多。,土壤胶体的类型,此类胶体包括褐铁矿(2Fe2O33H2O)、水赤铁矿(3Fe2O
14、3H2O)、针铁矿(Fe2O3H2O)、水铝矿(Al2O3H2O)、三水铝矿(Al2O33H2O)等晶质矿物和氢氧化铁Fe(OH)3、氢氧化铝Al(OH)3等非晶质矿物。这些矿物都是铝硅酸盐深度风化的产物,均为两性胶体。,2.含水氧化铁、铝:(两性胶体),土壤胶体的类型,Al(OH)3+H+Al(OH)2+H2O(pH5),纯净的氢氧化铁的等电点为pH7.1,氢氧化铝等电点为pH8.1,所以它们在大多数酸性或中性土壤中都带正电荷。,土壤胶体的类型,其成分为水化的硅、铝二三氧化物,简化的分子式为:xSiO2yAl2O3nH2O。水铝英石的硅氧四面体中由Al3+置换Si4+可产生净负电荷,同时表面
15、有AlOH、SiOH。当溶液碱性增加、pH增大时产生以下解离而带负电:=Al-OH pH加大=Al-O-+H+Si-OH Si-O-+H+因此,水铝英石表面可吸附很多阳离子,其表面积很大,阳离子交换量可达154210cmol(+)kg-1。,3.水铝英石(非晶质无定形的胶态),土壤胶体的类型,4.黏土矿物(次生层状铝硅酸盐类),大多是结晶层状构造,由硅氧片(由硅四面体连接而成)和水铝片(由铝八面体连接而成)迭合而成。水铝片层面上氧离子的电价不饱和,可与氢离子结合成OH群,形成水铝矿,或与硅氧片结合,共用氧离子,形成铝硅酸盐粘土矿物。,根据其迭合情况的不同,可将粘土矿物分为不同类型。,土壤胶体的
16、类型,硅氧片、硅氧四面体,硅四面体可以共用氧原子而形成一层,氧原子排列成为中空的六角形,称硅氧片或硅氧层。,土壤胶体的类型,铝氧八面体,由六个氧原子(或氢离子)环绕着一个中心铝离子排列而成,氧原子排列成两层,铝原子居于两层中心孔穴内,称水铝片。,土壤胶体的类型,由一个硅氧片和一个水铝片,通过共用硅氧顶端 的氧原子连接起来的片状晶格构造。,()高岭石(:型铝硅酸盐矿物),每个晶层的一面是OH离子组(水铝片上的),另一面是O离子(硅氧片上的),因而叠加时晶层间可形成氢键,使各晶层之间紧密相连从而形成大颗粒,晶粒多呈六角形片状。,其分子结构外形特征为.顶层 底层.许多晶片相互重叠形成高岭矿物,土壤胶
17、体的类型,特点:晶层与晶层间距离稳定,连接紧密,内部空隙小,电荷量少,单位个体小,分散度低。多出现于酸性土壤。如高岭石类。,硅氧片,铝氧片,土壤胶体的类型,水,水,土壤胶体的类型,晶格内的水铝片和硅氧片很少发生同晶替代,因此无永久性电荷。但水铝片上的-在一定条件下解离出氢离子,使高岭石带负电。,高岭石的性质特点:,晶片与晶片之间形成氢键而结合牢固,水分子及其他离子难以进入层间,并且形成较大的颗粒。因此其吸湿性、粘结性和可塑性较弱,富含高岭石的土壤保肥性差。,土壤胶体的类型,由两片硅氧片和一片水铝片结合成的一个晶片(层)单元,再相互叠加而成的。,(2)蒙脱石类(:型铝硅酸盐矿物),每个晶层的两面
18、均由O离子组(硅氧片上的),因而叠加时晶层间不能形成氢键,而是通过“氧桥”联结,这种联结力弱,晶层易碎裂,其晶粒比高岭石小。,土壤胶体的类型,胀缩性大,吸湿性强,易在两边硅氧片中以Al3+代Si4+,有时可在硅铝片中,一般以Mg2+代Al3+带负电吸附负离子。如蒙脱石,这类矿物多出现于北方土壤。如东北、华北的栗钙土、黑钙土和褐土等。,硅氧片,铝氧片,硅氧片,特点:,土壤胶体的类型,蛭石的膨胀性比蒙脱石要小得多,其晶层间距1.45nm,属有限膨胀型。它具有一定的内表面,但较蒙脱石小,晶体颗粒介于蒙脱石和高岭石之间。蛭石在黄棕壤和黄壤中含量较高。,蛭石,也是21型膨胀型粘土矿物,其晶层结构与蒙脱石
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