高泥化煤泥水特性与处理工艺研究 文献综述 word版.doc
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1、高泥化煤泥水特性与处理工艺研究1.1 选题目的和意义原煤中含有一定数量的杂质,必须进行洗选加工。对于采用湿法分选的选煤厂来说,经主选作业后会产生大量的煤泥水,煤泥水系统是实现洗水闭路循环,确保清水选煤的关键环节。煤泥水系统运行状况的好坏直接影响到分选设备的分选效果、重介质消耗、产品水分等指标。当煤泥水系统严重恶化时,会导致整个选煤系统无法正常运行甚至停产。一个入洗能力近千吨原煤的选煤厂,每小时要产生几千立方米煤泥水,而这些煤泥水必须经过一定的工艺处理后才能够在选煤厂循环使用,以满足选煤厂各工艺环节对循环水的要求,或在必须外排时能满足国家环保法规的要求1。长期以来,煤泥水的净化一直难以解决,大多
2、数选煤厂煤泥水处理系统都或多或少的存在一些问题。主要原因是随着选煤机械化程度的提高,细粒煤所占的比重越来越大。煤泥水集中了原煤中最细、最难处理的微细颗粒,由于这些颗粒粒度细、灰分高、粘性大、难以沉降,因而极难用常规的沉淀、回收和脱水设备处理,必须采取一定强化沉降的措施。因此,制定合理的煤泥水处理方案,解决煤泥水的净化问题成为选煤厂正常生产的首要前提,也是本专业研究人员所必须关注的问题,对于实现选煤厂洗水闭路循环具有重要的意义。1.2 常见的煤泥水处理工艺当前,我国的选煤技术水平完全能够为各种类型选煤厂提供成熟可靠的煤泥水处理全套技术和装备,实现洗水闭路循环。选煤厂完善的煤泥水系统通常包括以下工
3、艺环节:煤泥分选尾矿浓缩压滤,缺少其中任何环节,都不能构成完善的系统。实践证明,不完善的煤泥水系统都无法实现洗水闭路循环。我国选煤厂应用的几种典型煤泥水流程及其优缺点列入表1-1。表1-1 典型煤泥水原则工艺流程Table1-1 The typical technological process of slime煤泥水流程优点缺点应用场合直接浮选尾煤浓缩压滤易于洗水闭路;精煤得到充分回收;经济、环境效益好投资大;运行成本高大中型炼焦煤选煤厂煤泥重介选尾煤浓缩压滤粗煤泥分选精度高,投资较小粗煤泥回收下限0.1mm;尾煤量大全重介、难浮煤泥选煤厂煤泥水介重力选粗煤泥直接回收细煤泥浓缩压滤投资和运行
4、费用比直接浮选尾煤浓缩压滤流程稍低适于分选密度在1.6kg/l以上的易选粗煤泥;细煤泥量大、脱水困难动力煤选煤厂及小型炼焦煤选煤厂煤泥水浓缩直接回收投资较小经济效益低;煤泥脱水困难,设备用量大;洗水闭路难度大动力煤选煤厂及小型炼焦煤选煤厂煤泥沉淀池投资小,生产费用低洗水不能闭路;环境污染严重;资源浪费严重小型选煤厂“八五”以来,我国选煤工业整体水平得到迅速提高,但是与发达国家相比还有较大差距,煤泥水处理技术和装备尚不能满足各种类型选煤厂低投资和低运行费用的需要,还有13的选煤厂未实现洗水闭路循环,尤其是小型选煤厂。为了彻底杜绝现有选煤厂外排煤泥水,并满足发展动力煤洗选的煤泥水处理要求,除了进行
5、细粒煤脱水设备系列化、提高大型设备可靠性研究之外,还需要重点开发适于动力煤选煤厂的水介质煤泥重力分选技术、提高浮选上限技术,加强高效浓缩机的研究、先进技术与设备的集成化研究和煤泥分选与煤泥水处理装备的模块化研究,以节约资源,保护环境,提高效益2。1.3 煤泥水的特性及目前常见的处理方法煤泥水是由悬浮液、电解质和胶体组成的混合物,由于固体颗粒的粒度组成大小不一,又是一个多分散系统,其组成及特性比较复杂,了解煤泥水的特性,选择合适的絮凝剂,对于及时排除颗粒物,获取澄清的循环水,实现选煤厂洗水闭路循环具有重要的意义3。煤泥水的主要特点是:浓度高,粒度细,灰分高,颗粒表面多数带负电荷,同性相斥,使得这
6、些微粒在在水中保持分散状态而难以沉降。其中,浮选尾煤的粒度组成情况对煤泥水的沉降具有非常重要的作用,通常粒度越细,煤泥水越稳定,沉降越困难。温雪峰3等人曾以城郊选煤厂煤泥水为例分析其粒度组成(表1-2),从表中可以看出:-0.045mm的粒级所占比例非常高,接近90.00。为了具体了解该粒级的物料组成,对-0.045mm部分进行x衍射分析,见图1-1。(注:用于x衍射的分析试验来自原煤,所以煤的含量比较高,但所含矿物的相对含量与浮选尾煤中所含矿物的相对含量基本相近)。从x射线衍射图谱可以看出:矿物的主要成分有高岭石、白云石、伊利石和蒙脱石。其中高岭石的含量比较高,这类岩石遇水后易发生破坏产生软
7、化、崩解,高岭石吸水性中等;白云石的吸水性小;蒙脱石和伊利石具有很强的吸附性和吸水膨胀性,但含量很少。因此尽管该煤泥中所含矿物以粘土矿物为主,但整体的膨胀性较小。 表1-2 浮选尾煤的粒度组成3Table1-2 Granularity of floatation refuse 粒径/mm重量/g含量/%累计产率.R/%0.25-0.50.500.450.450.125-0.250.900.821.270.074-0.1251.401.272.550.045-0.0748.607.8210.36-0.04598.6089.64100.00合计110.00100.00但是,通常用煤泥含量和煤泥粒度
8、组成来描述煤泥水特性是不全面的。首先,在很多情况下,由于细泥大量循环与积聚,煤泥的真实含量难以获得,因此无法确切表示煤泥的泥化程度和煤泥含量;其次,煤泥粒度组成一般仅进行粗颗粒部分测定,小于200网目以下的部分不测,而它们往往决定着煤泥水的特性。此外,它还没有反映煤泥的岩石特性和矿物组成,没有反映真正影响煤泥水特性的软质粘土矿物的含量。粘土矿物的泥化特性,使得它们在煤泥水系统中常呈微米级颗粒存在,从而使得粘土图1-1 -0.045mm粒级的X-射线衍射图谱3Fig.1-1 XRD of -0.045 grade矿物对于煤泥的影响不仅表现在粒度小、重量轻,难以沉降;而且还由于粘土矿物与水相具有一
9、定的界面化学作用,反过来恶化了自身微细颗粒的沉降环境。在宏观上形成了大量泥质物料难以沉降,在系统中恶性循环积聚4。煤泥水是由煤泥和水组成的,煤泥水的性质既与煤泥的性质有关,又与水的性质有关。水不仅给煤泥水形成提供了空间条件,面且给煤泥水的生存(固体颗粒的分散和凝聚) 提供了环境条件。水对煤泥水特性的影响,宏观上表现为煤泥的沉降速度大小,以及澄清水的浑浊度。大量的实践已经证实:煤泥水澄清效果的好坏与水质硬度有很大关系,水质硬度越小,澄清效果越差。由于上述原因导致选煤厂的煤泥水很难自然澄清,必须采取一定的净化措施,以促进煤泥水的澄清。目前,在选煤厂的生产实践中,多采用高分子絮凝剂来加速煤泥水中颗粒
10、的沉降。絮凝作用是非常复杂的物理、化学过程。絮凝过程是胶体颗粒脱稳并形成细小的凝聚体的桥连(架桥)作用下生成大体积的絮凝物(即絮团)的过程。煤泥水中的细泥粒度很小,沉降速度极慢,而它表面带有很高的负电荷,阻止相互接近,不能凝聚成较大的颗粒保持相对稳定的状态,长时间的不沉降。为了加速煤泥沉降,必须使其失稳。可用DLVO理论说明,即用胶体颗粒间的吸引能(EA)和排斥能(ER)的相互作用,产生的相互作用能(ET)来解释胶体的稳定性和产生絮凝沉淀的原因。图1-2是两胶粒间的势能曲线图5。图1-2 两胶粒间的势能曲线图5Fig.1-2 Curve of potential energy between
11、two micelle由于两种胶粒表面总是带同种电荷而相互排斥,排斥能ER越大,颗粒越不能靠近,不利于絮凝沉淀,胶体保持稳定状态,同时两颗粒之间存在范德华引力,促使胶粒接近。两颗粒间综合的相互作用能ET等于吸引能与排斥能之和。即ET-EAER,综合ER和EA值,得到一条描述作为间隔距离函数的相互作用能(EREA)的变化曲线(图1-2a)。当两颗拉间为中等距离时,颗粒间以斥力占优势。由于曲线ET存在能障,有一个能峰,它是颗粒间凝聚和絮凝的最大障碍。为了克服此能峰,可加入电解质或凝聚剂来降低颗粒表面的电荷,压缩胶粒表面双电层厚度,降低排斥能ER,从而使由ER和EA综合得到的ET降低,故能峰也下降(
12、图1-2b),缩小颗粒间距离,增加吸引力,形成絮凝体。絮凝剂的作用机理及其复杂,另外,一种如下图所示的“架桥”机理模型受到也普遍重视6-7。1.在适宜高分子剂量下起始吸附 高分子 矿粒 不稳定矿粒过程1:分散体系中加入高分子絮凝剂,絮凝剂分子与颗粒碰撞,高分子中的某些基团在颗粒上吸附,其余部分伸向溶液,形成不稳定颗粒。2.异向或同向絮凝不稳定矿粒 随机絮团过程2:不稳定颗粒上的絮凝剂分子在另一个有吸附空位的颗粒上吸附,形成随即絮团,此时的絮凝剂分子在两颗粒间起架桥作用。3.高分子的二次吸附 不稳定矿粒 不与有空位的其他矿粒接触 再次稳定的矿粒过程3:不稳定颗粒上絮凝剂分子的伸向溶液的另一部分,
13、没有机会在其他颗粒上吸附,在运动过程中,有可能吸附在该颗粒的其他位置上,重新形成稳定颗粒。4.过量高分子的起始吸附 过量的高分子 矿粒 可稳定的矿粒(没有空位)过程4:当絮凝剂添加过量,颗粒表面为絮凝剂分子所饱和而不再有吸附空位,此时高分子絮凝剂不仅起不了架桥作用,反而因位阻效应使颗粒稳定分散。5.絮团的分散随机絮团 强烈或过长时间的搅拌 絮团碎片6.絮团的分散 絮团碎片 重新稳定的絮团碎片过程5、6:在强烈或长时间搅拌作用下,絮团破裂,伸向溶液的絮凝剂分子的另一部分在原颗粒表面的其他部位吸附,使颗粒重新分散。7.机械脱水收缩 随机絮团 不均匀力 稳定的絮团过程7:架桥作用形成的松散絮团,因外
14、部作用力不均匀,产生机械脱水收缩形成稳定的絮团。桥联机理认为:在絮凝剂分子浓度较低时,吸附在某个微粒表面上的生物分子长链可能同时吸附在另一个微粒的表面上,通过架桥方式将两个或更多的微粒联在一起从而导致絮凝。一般来说,絮凝剂的分子量越大对架桥越有利,絮凝效率高,但因为架桥过程中也发生链段间的重叠,从而产生一定的排斥作用,若分子量过高,则这种排斥作用会削弱架桥作用,使絮凝效果变差;另一方面,若絮凝剂的带电符号与微粒相反则絮凝剂的离解程度就大,电荷密度越高,分子越易扩展,越有利于架桥8。桥连作用的实质是高分子同时在两个以上的颗粒表面吸附,借助自身的长链特征把颗粒连结在一起。其必要的条件是:(1)高分
15、子在表面的吸附不紧密,有足够数量的链环、链尾向颗粒周围自由伸出;(2)高分子在表面的吸附比较稀松,颗粒表面有足够的可供进一步吸附的空位。一般聚合物分子是高分子量的长链大分子,并含有能与颗粒表面相互作用的化学基团。当一个聚合物分子与一个颗粒相互碰撞时,聚合物分子中的某些基团就会吸附在颗粒表面上,而其余部分就朝外伸向溶液中。如果第二个具有一些吸附空位的颗粒接触到聚合物分子的外伸部分,就会发生同样的附着。这样两个颗粒借助于聚合物形成聚集体,此时聚合物分子如同起到桥连作用。如果未碰到第二个颗粒,该聚合物分子的外伸部分可能吸附到原先被吸附颗粒的其它位置上,此时聚合物分子不再起桥连作用。当高分子絮凝剂添加
16、过量时,颗粒表面被聚合物分子所饱和,颗粒表面已无吸附空位而使聚合物失去架桥作用。同时由于高分子吸附膜有空间位阻效应使颗粒间互相排斥,颗粒又重新处于稳定分散。在某些情况下,强烈或长时间搅拌使絮团断裂,聚合物分子的外伸部分又反过吸附到原吸附颗粒表面的其它空位上,从而使颗粒又重新分散。高分子桥连的一个重要特点是在适当的条件下,吸附高分子可以跨两颗粒间的双电层而实现桥连。凝聚剂与胶粒的作用主要是靠静电引力和分子间力,这些力较弱,一般不超过2104J/mol,但某些有机高分子絮凝剂与颗粒之间的作用不仅具有静电力和分子间力,而且还具有较强的氢键和其他化学键结合力。因此它的吸附能力强,絮凝效果较好5、9。自
17、从1884年美国开发出无机絮凝剂硫酸铝并得到应用,至今对絮凝剂及机理的研究一直没有中断过。近些年絮凝剂的研究与开发活动日益活跃,新的产品体系不断涌现10。目前煤炭工业中所用的絮凝药剂主要有有机高分子絮凝剂和无机电解质凝聚剂两大类。有机高分子絮凝剂主要分为两大类,即合成有机高分子絮凝剂和天然高分子絮凝剂1、11。另外可按官能团的性质、原料类别、聚合度、产品形态等分类。一般按官能团离子型分类,即阴离子、阳离子、非离子三种,现在也有两性型高分子絮凝剂的研究和应用的报道12。目前选煤厂大多采用聚丙烯酰胺(PAM)作为絮凝剂,而聚丙烯酰胺又有不同的种类,对其种类和用量的选择是极为重要的。不同种类的聚丙烯
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