固体超强酸SO42TiO2Fe2O3的光催化降解含酚废水毕业论文.doc
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1、固体超强酸SO42-/TiO2/Fe2O3的光催化降解含酚废水摘 要本文通过制备固体超强酸SO42-/TiO2/Fe2O3为基础,以废水中的苯酚作为研究对象,采用4-氨基安替比林紫外分光光度法作为分析方法,研究SO42-/TiO2/Fe2O3光催化降解苯酚的特性,探讨了影响SO42-/TiO2/Fe2O3光催化降解水中苯酚的因素。并且测出了在不同温度下制备的固体超强酸对水中苯酚的影响。主要结论如下:影响影响SO42-/TiO2/Fe2O3光催化降解苯酚行为的因素主要有苯酚溶液初始浓度、光照因素、溶液pH值、反应时间、催化剂投加量等。苯酚初始浓度越高,降解率越低;紫外光源效果最好,相同条件下光距
2、越小苯酚降解率越高,有效水深越小苯酚降解率越高;苯酚降解率受溶液pH值的影响较大,整体酸性条件下降解率比碱性体条件要高;苯酚降解率随反应时间的延长越来越高,刚开始降解率升高较快,最后趋于平缓;苯酚降解率随着催化剂SO42-/TiO2/Fe2O3投加量的增加而增高,开始阶段降解率增加较快,最后保持稳定。关键词:SO42-/TiO2/Fe2O3 ,光催化降解,含酚废水Solid super acid SO42-/ TiO2 / Fe2O3 light catalytic degradation of hydroxybenzene wastewaterAbstractThis article thr
3、ough the preparation of solid super acid SO42-/ TiO2 / Fe2O3 to study the waste water of phenol, The method of spectrophotometry in 4-Aminor -AntiPyrine was used to analysis sephenol in this study. the SO42-/ TiO2 / Fe2O3 photocatalytic degradation of characteristics, discusses the influence SO42-/
4、TiO2 / Fe2O3 photocatalytic degradation of the water of the factors. The main conclusions are as follows: affected SO42-/ TiO2 / Fe2O3 photocatalytic degradation of phenol behavior are the major factors of the initial concentration of the solution, illumination factors, pH value, solution reaction t
5、ime, catalyst dosing quantity, etc. The UV light source, the best effect under the same conditions from the smaller light of the degradation rate is high, the less effective water depth of the higher the degradation rate; the overall decline than the alkaline solution rate higher body condition; The
6、 degradation rate of reaction time with the extension of more and more high, just start degradation rate increases quickly, finally tend to gently; Phenol as catalyst degradation ate SO42-/ TiO2 / Fe2O3 dosing quantity increased with the increase of the start tage, degradation rate increase quickly,
7、 finally remain stable. Keywords: SO42-/TiO2/Fe2O3 ,photocatalytic degradation ,phenol-containing wastewater目 录第1章 绪论1 1.1 课题背景1 1.1.1 固体超强酸的种类.11.1.2 含酚废水来源及危害11.1.3 酚类化合物的性质及排放现状2 1.2 含酚废水处理的国内外研究现状3 1.2.1 吸附法31.2.2 萃取法4 1.2.3 汽提法5 1.2.4 膜分离法5 1.2.5 生化法6 1.2.6 氧化法7 1.3课题研究内容及意义8 1.3.1 课题研究内容8 1.3.
8、2 课题研究意义9第2章 实验条件与方法10 2.1 试验仪器及试剂10 2.1.1 试验试剂及材料10 2.1.2 试验仪器10 2.2 固体超强酸的制备11 2.3 样品的分析测定方法122.3.1苯酚水样的测定122.3.2标准液的配制12第3章 固体超强酸SO42-/TiO2/Fe2O3光催化降解苯酚的特性研究13 3.1 操作条件对光催化降解行为的影响13 3.1.1 光照因素对光催化降解行为的影响 13 3.1.2 时间对光催化降解行为的影响14 3.1.3 催化剂投加量对光催化降解行为的影响15 3.1.4 溶液初始浓度对光催化降解行为的影响16 3.1.5 溶液PH值对光催化降
9、解行为的影响173.2 本章小结18第4章 结论19致 谢20参考文献21 第1章 绪论1.1 课题背景1.1.1 固体超强酸的种类近年来,由于国际社会对环境保护的日益重视,绿色化工技术越来越受到瞩目。传统的利用硫酸、Hf等为催化剂的旧工艺,由于存在着污染环境、腐蚀设备、催化剂不易与原料和产物分离等缺点,越来越受到严峻的挑战。从80年代开始,许多科学工作者针对那些传统工艺的生产过程,研究并开发了可以取代它们的新工艺,如利用分子筛、超强酸、离子交换树脂等新催化工艺,其中比较引人注目的是固体超强酸催化剂的研究。目前,合成的固体超强酸大致可分为如下三大类:(1)含卤素的固体超强酸。如SbF5-Al2
10、O3, SbF5/SiO2-TiO2,BF3/石墨、AlCl3/离子交换树脂、SbF3-Hf/Pt-Au等。(2)SO42-/MxOy型固体超强酸催化剂。如SO42-/Fe2O3, SO44-/ZrO2,SO42-/TiO2,SO42-/SnO2,SO42-/Al2O3等。(3)其它类型固体超强酸催化剂。如杂多酸型固体酸、负载金属氧化物型固体酸、沸石超强酸等。其中SO42-/MxOy型固体超强酸具有制备简单、对水稳定、无污染、可在高温下使用等优点,而成为该领域中的研究重点。文中将主要介绍近年来有关SO42-/MxOy型固体超强酸催化剂的制备、表征及其催化作用等方面的研究进展情况。1.1.2 含
11、酚废水来源及危害 酚类化合物是一种普遍使用的化工原料,大量存在于煤焦油及各种煤的液化和气化产物中,是煤加工过程的主要副产物之一。含酚废水主要来自焦化厂、石化厂、树脂厂、绝缘材料厂、制药厂、化工厂、香料厂、塑料厂等。随着需求增加和生产规模不断扩大,使酚成为水体中重要的污染物之一,含酚工业废水的排放给环境造成了严重污染,目前处理含酚废水己成为水处理的一大难题。酚类化合物是一种原型质毒物,对一切生物个体都有毒害作用。它可通过皮肤及粘膜的接触而吸入或经口腔浸入生物体内,与细胞原浆中的蛋白质接触后形成不溶性蛋白质而使细胞失去活性,尤其对神经系统有较大的亲和力,使神经系统发生病变,人口服致死量为2一15g
12、。酚的毒害作用可使皮肤过敏,能使人的神经、肝、肾受损,长期饮用被酚污染的水源,会出现慢性中毒、头痛、头晕、疲劳、失眠、耳鸣、白血球下降、贫血及记忆衰退等症状。低浓度酚可使蛋白质变性,高浓度能使蛋白质沉淀。含酚废水对给水水源、水生生物也产生严重影响,酚的毒性能大大抑制水中微生物的生长速度,影响水的生态平衡。食用酚中毒的鱼会引起呕吐及腹泻,在为饮用水加氯消毒时,即使仅含有0.001m叭酚类物质,也会产生臭酚。另外,含酚废水对农作物也会产生影响。低浓度含酚废水灌溉农田会使一些农作物中含有酚类物质,不能食用,高浓度含酚废水灌溉农田会引起农作物的死亡。因此,美国环保署把苯酚列入优先污染物和65种有毒污染
13、物,我国也把苯酚列入中国环境优先污染物“黑名单”之中1。1.1.3 酚类化合物的性质及排放现状苯酚是酚类化合物中最重要、最简单的酚,外观为白色或无色结晶,有特殊气味和一定的腐蚀性,显酸性。该化合物是1834年龙格(LungeF)在煤焦油中发现的,故也叫石炭酸。在空气中易变成粉红色,密度1.0719/cm,熔点4243、沸点182,在室温下微溶于水、乙醚、氯仿、甘油和二硫化碳,几乎不溶于石油醚【2】。苯酚是一种重要的有机化工原料,是丙烯的重要衍生物之一,主要用于生产酚醛树脂、己内酞胺、双酚A、己二酸、苯胺、烷基酚以及水杨酸等,此外还可以用作溶剂、试剂和消毒剂等,在合成纤维、合成橡胶、石料、医药、
14、农药、香料、染料以及涂料等方面具有广泛的应用【3】。随着世界经济的飞速发展,为满足工农业的需求,全世界苯酚的生产和消费分别由1995年的557.3万t和513.1万t增长到2002年的793.3万t和653.5万t,我国苯酚的生产和消费分别由1995年的23.06万t和27.00万t增加到2002年的27.00万t和48.72万t。工农业的繁荣发展带来酚类化合物的大量生产和消费,但由于污水处理的技术水平和成本等原因,各类型的工厂,如石油化工厂、农药厂、焦化厂等均大量排出未经处理或处理未达标的污水,其中酚类化合物是最常见的水体污染物。表1-1简要列出了酚在各类工业废水中的含量5。表1-1酚在各类
15、工业废水中的含量工业污染源 酚浓度/mg/L气化焦炭 痕量710气化无烟煤 0-100:250-1800气化石炭 2300-3200:400-3200气化油页岩 620-1200气化褐煤 500-600气化泥煤 1200-5000:1200-10800气化工厂 3300苯酚生产 12000-15000树脂生产 10-35200塑料(焦油上水层) 3000酚醛树脂(焦油上水层) 3000炼焦脱酚前 1500-50001.2 含酚废水处理的国内外现状目前,国内外含酚废水常用处理方法大致可分为吸附法、萃取法、汽提法、膜分离法、氧化法以及生化处理法等。这些方法是国内处理含酚废水的主要方法,下面就一一介
16、绍这几种方法。膜分离法又分为液膜法、中空纤维法;生化法又分为好氧生物法和厌氧生物法。1.2.1 吸附法吸附法是一种简单、易行的处理废水的方法,成功地用于废水处理早有报道。目前较广泛采用的固体吸附剂有活性炭、磺化煤、膨润土、大孔树脂等I6。活性炭的吸附容量大,对高、低浓度含酚废水均有较好的去除效果,但其再生有一定的困难。相对于粉末或颗粒状活性炭,活性炭纤维(ACF)具有吸附容量大,吸附、解吸速率高,再生条件温和等优点。姜军清等7研究发现,AcF对酚的吸附容量为275.1 m g,吸附饱和的ACF可用10%的NaOH溶液再生,重复使用3次,其吸附效率无明显变化。Qu等81采用ACF联用技术使AcF
17、的孔径减小、孔数增加、表面积增加,使对含酚废水的处理效果大大增加。磺化煤、膨润土虽然再生容易,但吸附容量较小,处理后废水中含酚量远达不到排放标准,需进行二级处理。大孔树脂较其他两种吸附剂有明显的优势,它有大量的孔穴和较大的比表面积,而且具有良好的疏水性。它对废水中酚类物质吸附可逆性好,可用NaCI-.NaOH再生,不仅树脂可反复使用,而且可以回收酚类物质。大孔树脂处理含酚量较低的废水己取得较好的效果,但对于含酚量较高的废水,由于吸附量有限,仅靠树脂法己经不行,这时可先采用化学沉淀法将废水中的含酚量降低,再用树脂法处理,效果较好,树脂法处理高浓度含酚废水已有成功的先例9。1.2.2 萃取法萃取法
18、是利用难溶于水的萃取剂与废水接触,使废水中酚类物质与萃取剂结合,实现酚类物质的相转移。其优点是设备投资少、操作方便、能耗低,同时能有效回收废水中的酚类物质,适用于高浓度含酚废水;缺点是萃取过程中“返混”严重,易造成溶剂损失和二次污染。目前使用较多的有N-503、7301树脂、803#液体树脂、TBP及ToPo等。杨义燕等人根据可逆络合反应萃取分离原理提出了用络合萃取法处理含酚废水技术,而且开发了高效QH混合型络合剂,它具有接触级数少,对含酚废水处理能普遍适用等特点;葛宜掌等人进一步提出了用协同一络合萃取法回收含酚废水中的酚类物质的方法,并在此法理论的基础上,开发了4种HC新型萃取剂。1.2.3
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