高分子化学与物理.doc

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1、一、 名词解释：1.单体：带有某种官能团并具有聚合能力或者能形成高分子化合物中结构单元的低分子化合物。2.重复单元：聚合物中活性组成相同的最小重复单位，也叫重复结构单元。3.平均聚合度：单位数量的聚合物中含有单体的分子数。4.引发效率：引发剂分解后，用来引发单体聚合的那部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分数。5.半衰期：是指引发剂分解至起始浓度一半所需的时间。6.动力学链长：将一个活性种从引发开始到链终止所消耗的单体分子数。7.链转移常数：是链转移速率常数与链增长数率常数之比。8竞聚率：均聚与共聚链增长数率常数之比。9本体聚合：是指单体加有少量引发剂的聚合。10悬浮聚合：单体以小液滴状悬浮在水

2、中的聚合。11乳液聚合：单体在乳化剂作用和机械搅拌下，在水中分散成乳液状的聚合。12溶液聚合：单体和引发剂溶于适当的溶剂中聚合。13三相平衡点：是指乳化剂处于分子溶解、胶束和凝胶三相平衡时的温度。14临界胶束浓度：乳化剂开始形成胶束时的浓度。15:反应程度：参加反应的官能团数占起始官能团数的分数。16官能团等活性：不同链长的端基官能团的反应能力和参加反应的机会相同即官能团的活性与分子大小无关。17体型缩聚：对2-3或2-4官能团的体系除了按线型方向聚合外侧基也能缩聚先形成支链，进一步形成体型结构。18活性聚合：阴离子聚合在适当的条件下，可以不发生链终止或链转移反应，活性链直到单体耗尽仍可保持聚

3、合活性。19异构化聚合：在阳离子聚合过程中，伴有分子内重排现象叫做异构化聚合。20配位聚合：是指烯烃单体的碳-碳双键，在过渡金属催化剂活性中心上进行配位活化，然后在过渡金属-碳键上插入，从而实现链增长。21定向聚合：能够产生有规立构的聚合反应称为定向聚合22遥爪聚合物：分子链两端都带有活性官能团的聚合物，两个官能团遥遥位于分子链两端，就像两个爪子，故称为遥爪聚合物。23降解：是使分子量变小的化学反应的总称。24聚合物老化：聚合物在使用过程中，受众多环境因素的综合影响，性能变差，主要是降解或交联的结果。25高分子单体：是指带有双键端基的齐聚物。26接枝共聚：通过化学反应在某一聚合物主链上接上结构

4、组成不同的支链这一过程称之为接枝共聚。27.笼蔽效应：在溶液聚合反应中，浓度较低的引发剂分子和初级自由基始终处于含大量分子的高黏度聚合物溶液的包围之中，一部分初级自由基无法与单体分子接触而易向引发剂或溶剂发生链转移。28.自动加速效应：当自由基聚合进入中期以后，随xM的增加，Rp自动加快的现象。29.邻近基团效应：高分子链上的原有基团及反应后形成的新基团的位阻作用、静电作用、协同作用及参与作用均可改变邻近基团活性，称为邻位基团效应。30.凝胶点：开始出现凝胶瞬间的反应程度。31.聚合上限温度：聚合和解聚处于平衡状态，这一临界温度称为聚合上限温度。32.引发剂诱导分解：自由基向引发剂分子发生链转

5、移反应，其结果是消耗一分子引发剂而自由及数目增加。33.扩链反应：是指适当的方法将相对分子质量只有几千的低聚物连接起来，使相对分子质量成倍或几倍增高，这是聚合物主链增长的过程。34.聚合物相似转变：聚合物与低分子量化合物作用，仅限于基团（侧基、端基）的转变而聚合度基本不变的反应，称作聚合物相似转变。35.结构单元：由一种单体分子通过聚合反应而进入聚合物重复单元的那一部分。36.相对分子质量的多分散性：聚合物通常有一系列相对分子质量不等的大分子同系物组成的混合物用以表达聚合物的相对分子质量大小并不等规。38.歧化终止：两个大分子自由基，其中一个向另一个得到一个电子，末端形成单键，另一个形成双键，

6、最终得到两个大分子。39.碳链高分子：主链完全由碳原子组成。40.杂链高分子：主链除含有碳原子外还有O、N、S等杂原子。41.阻聚剂：阻聚是指阻止或终止聚合反应进行，具有阻聚功能的物质称为.阻聚剂。 缓聚：指使聚合反应以较低速率进行，具有阻聚功能的物质称为缓聚剂。42.自由基聚合等活性理论：链自由基的活性与链长无关，即各步链增长速率常数相等。43.立构等规度：立构等规聚合物占聚合物总量的百分数。44.缩聚反应的平均官能度：每一个分子平均带有的基团数。45.熔融缩聚：是指单体、催化剂和相对分子质量调节剂投入反应中，加热熔融逐步形成高聚物的过程。界面缩聚：指在两种互不相容、分别溶解两种单体的溶液的

7、界面附近进行的缩聚。46.热塑性聚合物：可溶于适当的溶剂中，加热时可熔融塑化，冷却时则固化成型，可重复加工成型。47.热固性聚合物：加热时发生交联反应，形成网状或体型结构，再加热时熔融塑化，也不能溶于溶剂，这种高聚物称热固性聚合物。48均缩聚：只有一种单体，它含有两个可能发生缩合反应的官能团，发生缩聚反应。混缩聚：两种分别带有不相同官能团的单体进行的缩聚反应，其中任何一个单都不能进行均缩聚。49.接枝聚合物：指通过接枝共聚制备的高聚物。50.化学计量聚合：在阴离子聚合反应过程中，严格控制反应条件，要得到接连单分散聚合物为目标的聚合反应。51.诱导期：初级自由基被阻聚杂质所终止，无聚合物产生，聚

8、合速率为零。53.乳化作用：某些物质能降低水的表面张力，有增溶作用，对单体珠滴有保护作用，能使水和单体组成的分散体系成为稳定的难以分层的乳液，这种作用称为乳化作用。乳化剂： 具有乳化作用的物质，称为乳化剂。是一种表面活性剂。54.单体单元：与单体的化学组成完全相同，只是化学结构不同的结构单元。55.调节反应： 生成调聚物的过程称为调节反应（当链转移浓度很高，且Cs很大，只能得到相对较低相对分子质量的聚合物，这样的聚合物称为调聚物。56.模板聚合物：在聚合体系中能控制聚合反应的高分子链称为高分子模板，用高分子模板与单体聚合物称为铸型反应，或模板聚合，产物称为模板聚合物。59.不饱和聚酯：是指大分

9、子主连中含有双键、含有酯基的聚酯。 60.聚合度：聚合物分子中，所含重复结构单元的数目。61.高分子化合物：由众多分子或分子团主要以共价键组成的相对分子量在1万以上的化合物。62.概率效应：高分子链上的相邻基团进行无规成对反应时，中间往往留有孤立基团，最高转化率受到概率的限制，称为概率效应。二、 填空题、选择题1、 在自由基共聚反应中，当时可得到（交替）共聚物，当时可得到（理想恒比）共聚物。2、 常用的自由基聚合引发剂包括（偶氮类）（过氧类）和（氧化还原）引发体系三大类。3、 分子量的多分散性有两种表示方法，分别是（分子量分布指数）和（分子量分布曲线）4 、导致引发剂效率降低的主要因素是引发剂

10、的（诱导分解）和溶剂的（笼蔽效应）。5、 聚合物的化学反应主要有三种基本类型一种是分子量不变的化学反应，另一种是分子量变大的化学反应，如（交联、接枝、嵌段 、扩链），还有一种是分子量变小的化学反应，如（降解、解聚）。6、 在自由基聚合反应中，当产物大分子两端均带有引发剂的残基，表明是发生（偶合终止），当（产物大分子）一端带有引发剂的残基表明是发生（歧化） 终止反应。7、 苯乙烯进行乳液聚合时，成核的主要方式是（胶束成核），醋酸乙烯酯进行乳液聚合时，成核的主要方式是（均相成核）。8、 丙烯定向聚合常用的催化剂是（），助催化剂是（AlEt3）9、 聚合物的降解有热降解、机械降解、水解、（生物降解）

11、和氧化降解，热降解有（解聚）、无规断裂和取代基的消除反应。10、 路易斯酸通常作为（阳离子型）聚合的引发剂，路易斯碱通常作为（阴离子型）聚合的引发剂。11、 在聚合过程中，加入十二碳硫醇的目的是（调节分子量），其原理是发生链转移反应。12、 二烯烃配位聚合的引发剂大致分为（ZieglerNatta型）、（-烯丙基型）和烷基锂型13、 橡胶的交联反应通常是利用橡胶的大分子链上的（双键）反应而实现，因而又称为（橡胶的硫化）。14、 共聚物组成微分方程是表示（共聚物瞬时组成）与（单体组成间的）定量关系。15、 在自由基聚合反应中，当双基偶合终止时，v=1/2,当歧化终止时v=16、 取代基极性即e值

12、大小是单体参加（共聚）合反应活性的决定因素，取代基共轭程度的大小是单体参加（均聚反应）活性的决定因素17、 可进行阴离子聚合的烯类单体，其取代基都是（吸电子基团），而可进行阳离子聚合的烯类单体其取代基都是（供电子基团）。18、 乳液聚合反应进入恒速期的标志是（胶束消失）。19、 聚合速率快，得到的聚合物分子量高，又可在较低的温度下聚合的方法是（乳液聚合），得到产品纯度高的聚合物方法是（本体聚合）。20 、常用的ZN催化剂为（TiCL4AtEt3）或（TiCL3AtEt3）21、 在离子聚合过程中，活性中心离子近旁存在反离子，它们之间的结合随溶剂和温度不同，可以是共价键、紧密接触离子对、溶剂隔离

13、离子对和自由离子。22、影响聚合物反应活性的化学因素主要有溶剂效应、自由离子效应和温度效应。23、 异丁烯和少量异戊二烯选用SnCl4+H2O为引发剂，在二氯甲烷中反应，该反应属于阳离子聚合，其产物为丁基橡胶。24、PA610的重复单元是：AA NH（CH2）4-NHCO（） （）（）（）25、即是自由基聚合的阻聚剂，又是阳离子聚合的阻聚剂：苯醌氧硝基苯26、，值相接近的单体倾向于：理想共聚交替共聚无规共聚嵌段共聚27、乳液聚合的主要场所在：单体球滴胶束内水相溶解的单体中引发剂溶解的水相中28、制备单分散活的高聚物可采用：阴离子聚合阳离子聚合自由基聚合配位聚合29、一对单体共聚合的竞聚率和的值

14、将随：A 聚合时间而变化 B聚合温度而变化 C单体配比的不同而变化单体的中浓度不同而变化30、出现自动加速现象的原因是：反应温度升高扩散控制终止反应发生了交联反应单体的总浓度不同而变化31、苯乙烯自由基溶液聚合时溶剂不宜选择：四氯化碳苯已苯甲苯32、进行乳液聚合时应选择的引发剂是：（）（）33、发生调聚反应的条件是：，34、乳液聚合和悬浮聚合都是将单体分散于水相中但聚合机理不同，是因为：聚合场所不同所致聚合温度不同所致搅拌速率不同所致分散剂不同所致35、用自由基聚合反应所获得的聚乙烯带有一些短支链，原因是：大分子链间的转移反应向引发剂的链转移反应向单体间的链转移反应大分子内的链转移反应36、下

15、列四种类型的聚合反应中，以分子量分布较窄为特征的是：阴离子聚合阳离子聚合自由基聚合缩聚37、关于聚合物分子量叙述错误的是：聚合物的强度与分子量密切相关聚合物分子量增大，其熔体粘度升高聚合物是分子量不同的同系物的混合物聚合物分子量的特征之一是它的均一性38、在聚合物的热降解过程中，单体回收率最高的是：聚苯乙烯聚乙烯聚丙烯酸甲酯聚四氟乙烯39、通过自由基，阳离子，阴离子和配位聚合均可获得具有实用价值聚合物单体是：丁二烯甲基丙烯酸甲酯苯乙烯丙烯晴40、最接近理想共聚反应的体系是：丁二烯（）苯乙烯（）马来酸酐（）正丁基乙烯醚（）丁二烯（）丙烯晴（）苯乙烯（）异戊二烯（）41、在乳液聚合的转化率时间的关

16、系曲线，一般在加速，恒速，降速三个阶段，出现恒速和降速这一转变时，不同单体的转化率不同其中转化率最高的单体是：C St D Vc 42、 异丁烯聚合的引发剂或催化剂是：D A AIBN B BaLi C ZieglerNatta D AlCl3H2O43、 甲阶聚合物的合成条件是：A A PPC C P=PC D PPC44、茂金属催化剂催化烯烃聚合具有的特点是：BA 多活性中心，催化共聚能力优异 B 单活性中心，聚合产物具有很好的均一性C多活性中心，催化活性高 D 单活性中心，对极性单体具有较好的催化活性45、聚合速率快，得到聚合物分子量高对在较低温度下聚合的聚合方法为：D A 本体聚合 B

17、 悬浮聚合 C 溶液聚合 D 乳液聚合46、 自动加速效应是自由基聚合的特有现象，他不会导致：D A 聚合速率增加 B 爆聚现象 C 聚合物分子量增加 D 分子量分布变窄47、当两种单体的值相差很大时，可以推断其行为是：AA 难以共聚 B 理想共聚 C 交替共聚 D 恒比共聚49、 凝胶效应现象就是：B A 凝胶化 B 自动加速效应 C 凝固化 D 胶体化50、在具有强溶剂化作用的溶剂中进行阳离子聚合反应时，聚合速率将随反离子体积的增大而 ：C A 增加 B 下降 C 不变 D 无规律变化51、 高密度聚乙烯与低密度聚乙烯的制备方法不同，若要合成高密度聚乙烯应采用：B A BaLi B TiC

18、L4AtEt3 C BF3H2O D BPO 52、在溶剂中，离子型聚合活性中心可能有多种形式对聚合反应速率贡献最大的是 ：AA 自由离子 B 被溶剂隔开的离子对 C 紧密离子对 53、醋酸乙烯酯乳液聚合，成核的主要方式是 ：D A 胶束成核 B 水相成核 C 液滴成核 D 均相成核 54、生产涤纶是先使对苯二甲酸甲酯化，目的是 ：AA 易于产品精制 B 提高产品熔点 C 制得高分子量树脂 D 对苯二甲酸易计量55、 在开放体系中进行线型缩聚反应为了得到最大聚合度产品应该：B A 尽可能延长反应时间 B 选择适当高的温度和真空度尽可能除去小分子C 选择平衡常数大的有机反应 D 尽可能提高反应密

19、度56、热塑性弹性体，结合了塑料和橡胶的优点下列共聚物中是热塑性弹性体的是:D A 乙烯-丙烯-乙烯嵌段共聚物 B 苯乙烯-丁二烯无规共聚无 C 异丁烯-异戊二烯共聚物 D 苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物57、在乙酸乙烯酯的自由基聚合反应体系中加入苯乙烯时会发生：D A 聚合反应加速 B 聚合反应减速 C 聚合速率不变 D 阻聚现象58、在250C进行聚乙烯的本体聚合反应引发剂应选择：C A BPO B 二甲基苯胺 过氧化物59、聚甲醛合成后要加入乙酸酐处理，目的是：C 洗涤低聚物除去引发剂提高其热稳定性增大聚合物分子量60、要求合成苯乙烯和丁二烯三嵌段共聚物，分子量分布单分散性，选择最适宜

20、的引发体系为 奈61、在下列体系进行聚合时，聚合物的聚合度与引发剂用量无关的是（C）A AN+AIBN B AN+BPO+N,N-二甲基苯胺C VC+BPO D PMMA+BPO+ N,N-二甲基苯胺62、聚氨酯通常由两种单体反应获得，它们是：A A 己二醇二异氰酸酯 B 己二胺二异氰酸酯C己二胺己二酸二甲酯 C 三聚氰胺甲醛63、当f1=0.5时所得共聚物链结构单元序列度分布最窄的是：A A r1=r2=1 B r1=5 r2=0.5 C r1=r2=0.01 D r1=0.38 r2=0.0564、不能用ZieglerNatta引发剂进行立构定向聚合的单体是： D A 丙烯 B 丙烯晴 C

21、 异戊二烯 D 乙烯酸乙烯酯65、能进行阳离子聚合的单体是 ：A A 异丁烯 B 丙烯晴 C氯乙烯 D丙烯酸甲酯66、下列单体生成自由基后，活性最高者是：B A 苯乙烯 B 乙酸乙烯酯 C 丙烯晴 D 丙烯酸甲酯67、在自由基共聚中，e值相差较大的单体易发生 ：A A 交替共聚 B 理想共聚 C 非理想共聚 D 嵌段共聚68、烯类单体自由基聚合时，存在自动加速效应时将导致 ：D A聚合数率和分子量同时下降 B 聚合数率增加但分子量下降 C 聚合数率下降但分子量增加 D 聚合数率和分子量同时增加但分子量分布变宽69、所有缩聚反应所共有的特征是 ：A A 逐步特征 B 通过活性中心实现链增长 C

22、引发速率快 D 快终止70、在高分子合成中容易制得有使用价值的嵌段共聚物是 ：B A 配位阳离子聚合 B 阴离子活性聚合 C 自由基共聚合 D 阴离子聚合71、在缩聚反应中界面缩聚突出的优点是：A A 反应温度低 B 低转化率下获得高分子量聚合物C反应数率大 D 物质的量比要求严格72、同时可以获得高聚合速率和高分子量的聚合方法是：C A 溶液聚合 B 悬浮聚合 C 乳液聚合 D 本体聚合73、解释配位聚合反应中等规立构控制机理的模型是：C A 单体单体相互作用 B 溶剂单体相互作用 C 配位体单体相互作用 D 单体聚合物相互作用74、用TiCL4AtEt3引发下类单体聚合能获得等规聚合物的是

23、：C A 异丁烯 B 乙烯 C 1丁烯 D 2丁烯75、开发一新 的聚合物时，单体能否聚合需要从热力学和动力学两方面机械考察，热力学上判断聚合倾向的主要参数是BA聚合物的玻璃化温度 B 聚合焓G C聚合物的分解温度 D聚合反应速率76、 自由基聚合属于连锁聚合机理，随反应时间延长，转化率增加，聚合物的平均相对分子质量变化不大；随反应温度的增加，聚合反应速率减小，聚合物的平均相对分子质量减小；当温度升高到聚合上限温度，体系发生解聚。聚合反应属逐步聚合机理，在反应初期，转化率增大，随反应时间延长，反应程度增大，聚合物的平均相对分子质量增大。77、再无终止的阴离子聚合中，阴离子无终止的原因是（）A阴

24、离子本身比较稳定阴离子无双基终止而是单基终止C从活性链上脱出负氢离子困难D活化能低，在低温下聚合78、在自由基聚合中，值相差较大的单体，易发生（）.交替共聚理想共聚C非理想共聚D.嵌段共聚79、所有缩聚反应所共有的是（A）A.逐步特性 B.通过活性中心实现链增长C引发速率快 D.快终止80、能进行自由基聚合的单体有乙烯，氯乙烯，四氟乙烯。 能进行阴离子聚合的单体有CH2CHCN,CH2CHOR,CH2CHCOOCH 能进行阴离子聚合的单体有CH2C(CH3)2,CH2CHOR,CH2CHC6H581、合成高聚物的几种方法中，能获得最窄相对分子质量分布的是阴离子聚合82、 尼龙610的分子式是N

25、H（CH2）6（2）8，重复单元是-NH（CH2）6NH-，结构单元是-CO（CH2）8CO-83、下列单体中适合于自由基聚合的有A，C，D，阳离子聚合的有，阴离子聚合的有，氯乙烯225CCH2C(CH3)CHCH2 丙烯晴84、在自由基聚合中，具有能同时获得高聚合速率喝高相对分子质量的实施方案是乳液聚合85、在不加稳定剂情况下，聚丙烯的热氧稳定性比线性低密度聚乙烯低。这是因为聚丙烯具有较多的叔氢。86、齐格勒纳塔引发剂至少有两种组分组成，即主引发剂和共引发剂组成；例如，丙烯配聚合的引发剂是三氯化钛和构成，乙烯配位聚合的引发剂四氯化钛和构成。87、线型缩聚的核心问题是相对分子质量的影响因素和控

26、制；体型缩聚的关键问题是凝胶点的控制所有缩聚反应共有的特点是逐步特征。88、在自由基聚合和缩聚反应过程中分别用单体转化率和反应程度来表示聚合反应进行的深度。89、在芳香烃溶剂中，以丁基锂为引发剂引发苯乙烯聚合，发现引发速率和增长速率分别是征丁基锂浓度的六分之一级和十二分之一级，表明引发和增长过程中存在着引发剂缔合和解缔平衡。90、阻聚剂，缓聚剂和链转移剂（相对分子质量调节剂）共同作用原理是自由基加成，主要区别是阻聚剂是使每一自由基都终止，缓聚剂只使一部分自由基终止，链转移剂没有使自由基终止。91、烯类单体在悬浮或本体聚合中，存在自动加速效应时，将导致（）（）聚合速率和相对分子质量同时降低；（）

27、聚合速率增加，但相对分子质量减低；（）产生凝胶；（）聚合速率和相对分子质量同时增加而相对分子质量分布变宽92、在自由基共聚中，具有相近Q,e值的单体发生（1）（1） 理想共聚；（2）交替共聚；（3）非理想共聚93、许多阴离子聚合反应都比相应自由基聚合有较快的聚合速率，主要是因为（5）（1） 阴离子聚合的kp值大于自由基聚合的kp值；（2） 阴离子聚合的活性种的浓度大于自由基聚合的浓度；（3） 阴离子聚合的kp值和活性种的浓度大于自由基聚合的kp值和活性种浓度；（4） 阴离子聚合没有双基终止；（5） 兼有（2）和（4）94、在高分子合成中，容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是（2）（1）配位阴离子

28、聚合；（2）阴离子活性聚合；（3）自由基共聚合95、阳离子聚合最主要的链终止方式是（2）（1）向反离子转移；（2）向单体转移；（3）自发终止96、聚合物是相对分子质量不等的同系物的混合物，.聚合物是相对分子质量的不均一性称为多分散性；97、阴离子聚合时可通过引发剂用量调节聚合物的相对分子质量。98、齐格勒-纳塔引发剂通常有主引发剂和共引发剂两个组分构成。99、聚合物热降解的方式有解聚，无规断裂，基团脱降。乳液聚合具有独特的，不同与本体聚合的动力学原因是乳化剂浓度对聚合反应速率聚合度的影响是一致的，通过对乳化程度的强化而可以同时达到较高的聚合速率和聚合度的目的。100、聚合物有两个多分散性，是聚

29、合度和相对分子质量。101、推导自由集聚和速率方程时用了三个基本假定，他们是等活性理论，长链假定，稳态假定.102、甲基丙烯酸甲酯的本体聚合转化率较高时聚合速率明显加快，这种现象称为自动加速现象，与此同时，聚合物相对分子质量明显增加，相对分子质量分布变宽，产生这种现象的原因是体系粘度增加。103、已知M1和M2的Q1=2.39，e1=-1.05；Q2=0.60，e2=1.20,比较两种单体的共轭程度是M1大于M2,。从电子效应看，M1是具有供电子取代基的单体，M2是具有吸电子取代基的单体。比较两种单体的活性：M!大于M2，两自由基的稳定性是：M1大于M2，估计两单体分别聚合时，M2的kp大于M

30、1的kp。104离子型聚合活性中心离子和反离子可有几种结合方式并处于平衡状态共价键，紧离子对，松离子对，自由离子。溶剂的极性增加，自由离子数目增加，聚合速率增大。105、线型缩聚相对分子质量的控制手段有控制反应官能团的当量比和加入少量单官能团单体。106、与线型缩聚相比，体型缩聚的特点是：（1）单体的官能度大于2.（2）缩聚过程分预聚物阶段，合成阶段，交联固化阶段。（3）最终产物的结构是支化交联，溶解，熔融性能：很差107、聚甲基丙烯酰胺在强碱溶液中水解，水解度一般都在70%以下，这是因为邻近基团的静电效应。108、聚合反应按反应机理分连锁聚合和逐步聚合两类；如按单体和聚合物组成差别分为加聚反

31、应和缩聚反应。109、引发剂引发自由基聚合，低转化率下的积分方程是Rp=(fkd/Rt)1/2I1/2M，如果速率和单体浓度的一次放成正比，表明引发速率较高，与引发剂浓度的二分之一次方成正比，表明链引发速率与单体浓度无关。120、M1与M2两单体共聚，若r1=0.75,r2=0.20,其共聚曲线与对角线的交点称为恒比点，改点共聚物组成F1=f1。从竞聚率看理想共聚的典型特征是r1r2=1;交替共聚的典型特征是r1=r2=0;若r11,r21,则属于嵌段共聚类型。121、自由集聚和的特征是慢引发，快增长，速终止。阴离子聚合的特征是快引发，慢增长，无终止，阳离子聚合的特征为快引发，快增长，无终止，

32、无转移。122、顺丁橡胶采用硫化交联，乙丙橡胶采用过氧化物交联，PMMA热降解的主要产物为MMA，PE热降解产物为低聚物。123、以n-BuLi为引发剂，制备丙烯酸酯（PKd=24）苯乙烯（PKd=40）嵌段共聚物，其加料顺序为先聚合苯乙烯，然后再引发丙烯酸酯。124、体型缩聚中，预聚物可分为无规预聚物和结构预聚物，属于前者的例子有碱催化和酚醛树脂和醇酸树脂，属于后者的例子有聚氨酯和酸催化。125、典型齐格勒催化剂为四氯化钛，属于AlEt3均相催化剂；典型的纳塔催化剂为Ticl3-AlEt3,属于非均相催化剂，合成全同PP可采用上述的Ticl3-AlEt3催化体系。欲提高催化剂的催化活性和效率

33、，可采用超细研磨，加入适量的带有孤对电子的第三单体如醚酮醛酯和酸。126、二烯烃配位聚合的引发剂大致分为齐格勒-纳塔型，P-烯丙基型，烷基锂型三种。127、自由集聚合主要实施方法有本体聚合，乳液聚合，悬浮聚合，溶液聚合128、路易斯酸通常作为阳离子聚合的引发剂，路易斯碱作为阴离子聚合的引发剂。129、从聚合反应机理看，聚苯乙烯的合成属于连锁聚合，尼龙-66的合成属于逐步聚合，此外还有聚合加成反应和开环反应，前者如聚氯乙烯，后者如聚环氧乙烷。130、线型缩聚的主要实施方法有熔融，溶液，界面，固相四种方法，其中界面聚合方法必须采用高活性单体。131、单体的相对活性习惯上用1/r判定，自由基的相对活

34、性习惯上用k12判定。再用Q，e值判断共聚效应时，e值代表极性效应，Q值代表 表面效应；若两单体的Q，e值均接近，则趋向于理想共聚，若Q值相差多大，则难共聚；若e值相差大，则交替共聚，Q-e方程的主要不足是未考虑位阻效应132、按参加反应的单体种类，可将缩聚分为均聚，混聚，共聚，按反应热力学特征可将逐步聚合分为平衡和不平衡聚合133、引发剂引发自由基聚合初期的聚合速率方程是Rp。欲提高自由基聚合的相对分子质量，可采用提高（提高或降低）聚合温度，降低（提高或降低）引发剂浓度的方法。134、用动力学推导共聚组成方程时做了五个假定，他们是自由基活性与链长无关，前末端单元结构对自由基活性无影响，稳态，

35、聚合度最大，无解聚反应135、.比较典型的齐格勒-纳塔催化剂有二组分的，如四氯化钛，三组分的，在二组分的基础上加入NH3，在提醒的，如以二氯化镁为载体。136、自由基聚合的方法有本体聚合，溶液聚合，乳液聚合，悬浮聚合，离子性聚合的方法有溶液聚合和淤浆聚合137、影响高分子化学反应的物理因素有聚集态，相容性，温度，化学因素因素有静电效应，构型，基团的隔离作用，邻近基团的位阻138、凡能获得立构规整性聚合物的聚合反应，都称为定向聚合。采用齐格勒纳塔引发剂所得的聚合物通常称为立构规整聚合物，也可以是无规聚合物。139、橡胶的硫化反应通常是利用橡胶大分子链上的双键反应而实现的，因而又称为硫化。140、

36、自由基聚合规律是转化率随时间而升高，延长反应时间可以提高转化率，缩聚反应规律是转化率与时间无关，延长反应时间是为了提高聚合度。141、60度下丁二烯的均聚速率常数Kp=100L/moL.s,丙烯晴的Kp=1960L/mol.s.由此可见单体的活性是丁二烯大，而丁基橡胶单体自由基较活泼。异丁烯和少量的异戊二烯选用SnCl-H2O为引发剂，在二氯甲烷中反应，该反应属于阳离子聚合，其产物成为丁基橡胶。142、制备尼龙-66时，先将乙二酸和乙二胺制成66盐，以达到等基团等配比和纯化目的，然后加入少量的乙酸或己二酸的目的是封端基以控制相对分子质量。143、丁二烯在非极性溶剂中采用烷基锂做引发剂可得到低顺

37、式聚丁二烯。144、自由基聚合中出现自加速现象是由于 溶剂隔离离子对，而离子聚合过程中没有自动加速现象出现是因为Kt下降，而Kp几乎不变，相对提高了Kp，同种电荷相互排斥，不存在双基终止。.145、乙酸乙烯酯与顺丁烯二酸酐（r1=0.055,r2=0.003）共聚时，制得的共聚物结构为交替。146、悬浮聚合的基本配方是单体，油溶性引发剂水和分散剂，影响颗粒形态的因素是分散剂和搅拌作用。147热塑性树脂在结构上是线性聚合物，受热时可以熔融或软化，在溶剂中可以溶解。148三氯乙醛的聚合上限温度是12.5度，要得到高相对分子质量的聚三氯乙醛，反应温度应低于12.5度。149、甘油和乙二醇与邻苯二甲酸

38、三种单体进行缩聚反应，原料的物质的量比分别为0.260:1.000:1.390，在反应过程中将会出现凝胶，这时的反应程度是0.953，也称为凝胶点。150、要制得SBS（苯乙烯-丁二烯-苯乙烯）热塑性弹性体可采用活性阴离子聚合地方法。先用间隐引发剂引发聚合生成活性苯乙烯，然后再加入丁二烯单体继续聚合，最后加终止剂使反应停止。151、聚合物是一系列同系物的混合物，其相对分子质量是一平均值，这种相对分子质量的不均一性称作多分散性。152、在聚合过程中，加入正十二硫醇的目的是调节相对分子质量，其原理是发生链转移反应，有时采用分批加入，为的是减小相对分子质量分布宽度。153、苯乙烯的pkd=24,如果

39、以KNH2为引发剂进行阴离子聚合，制备St-MMA嵌段共聚合应先引发苯乙烯，在引发MMA聚合，KNH2的引发机理是单阴离子引发，若以金属钾为引发剂其引发机理是双阴离子引发。15、4齐格勒纳塔引发剂的主引发剂是过渡金属卤化物，共引发剂是金属烷基化合物，要得到全同立构的聚丙烯应选择（）（）（）（），全同聚丙烯的反应机理为配位聚合。155、聚合物的化学反应根据聚合度的变化，可以分成不变，变大和变小。156、涤纶是由对苯二甲酸二甲酯和乙二醇进行酯交换反应生产对苯二甲酸二乙二醇酯然后再高于熔融温度下，用高温高真空（高温高真空；高温减压）方法蒸馏脱除乙二醇，目的是为了提高聚合度。157、阳离子聚合的机理特

40、点是伴有重排和负温度效应。阳离子聚合必须在较低温度下进行，原因是温度降低使RP升高，而且多数情况下聚合度随温度下降而升高。158、工业生产上用正丁基锂引发丁二烯，在己烷溶剂中进行阴离子聚合，可以制得低顺式聚丁二烯橡胶。159、a-甲基苯乙烯的Tc=25度时，对应的Me=2.6mol/L，则在（3）条件下可能形成高聚物。（1）聚合温度大于25度；（2）聚合温度等于25度；（3）聚合温度小于25度.160、温度对某些自由基聚合体系的反应速率和相对相对分子质量的影响较小是因为（2）（1）聚合热小；（2）引发剂分解活化能低；（3）反应是放热反应161、本体聚合至一定转化率时会出现自动加速现象，此时体系

41、中的自由基浓度和寿命的变化规律是（1）（1）M增加，时间延长；（2）M增加，时间缩短；（3）M减短，时间延长162、齐格勒纳塔引发剂的主引发剂是过渡金属化合物，共引发剂是主族金属化合物。163、理想体系乳液聚合时每个乳胶粒中平均自由基数是0.5，但对有高的向单体转移常数者，其平均自由基数是小于0.5.164、合成PC时所采用方法有酯交换和光气法，如在体系中有砒啶，其作用有酸吸收剂，助催化剂，溶剂。165、G=0解聚与聚合平衡时的温度叫聚合极限（上限）温度，自由基聚合大都在极限温度以下进行，所和聚合大都在聚合极限温度以上进行166、在自由基聚合中链自由基向单体转移使聚合速率下降，相对分子质量下降

42、，向大分子转移使聚合速率下降，相对分子质量下降，目的是在聚合物结构中产生支链。167、配位聚合催化剂主要由主引发剂和共引发剂组成，在丙烯的配位聚合中常需加入第三组分如六甲基磷酸三酰胺，其目的是使等规度增加和相对分子质量提高。168、概率效应是的PVC在脱除时不能达到的反应，邻位基团的静电效应使得甲基丙烯酸叔丁酯与水溶液反应越来越快。169、生产环氧树脂的原料为环氧氯丙烷和双酚，在碱催化条件下经过一系列的逐步聚合反应而得到。170、乙二醇和马来酸酐合成的聚酯可用苯乙烯进行交联，聚二甲基硅氧烷可用异戊二烯进行交联，而顺，聚异戊二烯可用硫磺交联。171、工业上制备丁基橡胶是由异丁烯和少量的异戊二烯反

43、应，通过lCl+H2O引发体系进行阳离子共聚合而得到的。（1）溶剂；（2）引发剂；（3）聚合物；（4）单体172、在缩聚反应中聚合的聚合度稳步上升，延长聚合反应时间其主要目的在于提高反应程度，而不是提高转化率。173、配位聚合的概念最初是纳塔提出的，解释a-烯烃聚合（用齐格勒纳塔引发剂）时提出的，配位聚合是指单位分子首先在活性种的空位上配位，形成某种形式的络合物，常称-络合，随后单体分子相继插入金属-烷基键中进行增长。174、三大合成材料是指橡胶，塑料，纤维。175、影响聚合物反应的化学因素主要由概率效应和邻近基团效应。176、在自由基聚合中，竞聚率为（2）是，可以得到交替共聚物。（1）r1=

44、r2=1;(2)r1=r2=0;(3)r11,r21;(4)r11,r21.177、在线型缩聚中，延长聚合时间主要是提高（3）和（5）（1）转化率；（2）官能度；（3）反应程度（4）交联度；（5）相对分子质量178、高聚物受热分解时，发生侧链环化的聚合物是（3）（1）聚乙烯；（2）聚氯乙烯；（3）聚丙烯晴；（4）聚甲基丙酸甲酯179、丙烯酸乙酯的聚合速率比乙酸乙烯酯的聚合速率慢得多，在相同条件下得到的聚丙烯酸乙酯的相对分子质量比乙酸乙烯酯相对分子质量（小）（1）几乎相等;(2)大；（3）小180、乳液聚合是单体由乳化剂分散成乳液状态进行聚合，乳液聚合最简单的配方是由单体，水，水溶性氧化还原引发剂，乳化剂四组分组成。181、苯酚甲醛以碱为催化剂，酚-醛物质的量比为6:7