现代纺织技术专业毕业论文.doc
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1、毕业论文题 目: 甲壳素纤维的应用与发展 所属系、部 : 纺织工程与材料系 年级、 专业: 现代纺织技术10级 姓 名: 夏萍 学 号: 201002052051 指 导 教 师: 原海波 完 成 时 间: 2013.05 甲壳素纤维的应用与发展摘要本文以新型功能性纤维为切入点展开讨论,通过查找各种资料并进行对比,筛选等方法,设计了甲壳素纤维的应用与发展的问题。分析讨论了甲壳素的结构性能和研究历史,以及甲壳素在各个领域中的应用与发展前景。通过研究对比得到甲壳素纤维是一种新型绿色环保纤维,具有优良的生物功能、抗菌和服用性能。在纺织服装、医用材料和人体组织工程等领域有着广阔的发展前景。随着对甲壳素
2、原料及其衍生物制备工艺的改进和纺丝技术的提高,甲壳素纤维必将得到更广泛的应用。关键词:甲壳素,甲壳素纤维,结构性能,发展,应用 The Application and Development of Chitin FibersAbstract This paper based on the new functional fiber as the breakthrough point discussions,through the search all kinds of material and contrast, screening method,and design a question of
3、 chitin fiber application and development.Analyzed and discussed the structure of chitin performance and research of chitin history,and chitin in various fields of application and development prospect.Through the study compared get chitin fiber is a new type of green fiber,has good biological functi
4、on, antibacterial and taking performance.In the textile, medical material and human tissue engineering,etc have broad prospects for development.With the raw material of chitin and its derivatives preparation technology improvement and spinning technology improvements,chitin fiber will get more exten
5、sive application. Keywords:chitin,chitin fiber,structure property,develop,apply目录摘要IAbstractII1 概述11.1 甲壳素的发现与命名11.2 甲壳素的存在状况11.3 国内外的研究21.3.1 国外对甲壳素的研究21.3.2 国内对甲壳素的研究31.4 甲壳素的发展历史32 甲壳素的化学结构32.1 分子量42.2 脱乙酰基纯度42.3 聚集态结构42.4 形态结构53 甲壳素的物理性能64 甲壳素纤维的化学特性84.1 优异的生物医学功能84.2 生物降解可降解性好84.3 优良的吸湿保温功能84.4
6、 较好的可纺性84.5 良好的生物相容性94.6 优良的抗菌性活性95 甲壳素纤维的广泛应用105.1 甲壳素纤维的制备105.2 甲壳素纤维在医学上的应用105.2.1 可吸收手术缝合线105.2.2 创伤敷料105.2.3 人造皮肤115.3 甲壳素纤维在纺织品上的应用115.4 甲壳素纤维在食品上的应用125.5 生物机体健康方面的应用125.5.1 强化免疫力125.5.2 无毒性的抗癌效果135.5.3 降低胆固醇135.5.4 改善消化性能135.5.5 抑制过量摄取食盐而导致的高血压疾病135.5.6 减少机体重金属的积蓄135.5.7 甲壳素的减肥作用135.6 在化妆品领域的
7、应用145.7 甲壳素在化工及轻工业上的应用145.8 甲壳素在农业上的应用145.9 在环保领域中的应用156 甲壳素的药理作用166.1抗菌抗感染166.2降脂和防治动脉硬化166.3抗病毒166.4抗肿瘤166.5抗凝血177 甲壳素的发展前景187.1 资源丰富187.2 全球关注187.3 应用领域广泛187.4 保障人类健康,提高人类的生存发展质量187.5 实现社会可持续发展188 总结19参考文献20致谢211 概述甲壳素纤维是以天然高聚物虾皮、蟹壳等为原料加工制成的一种新型动物绿色纤维。近二十年来,随着人们绿色环保、抗菌保健意识的不断增强,甲壳素纤维以其天然的抗菌功能、良好的
8、生物相容性、丰富的原料资源和优良的纺织加工性能成为开发的热点。取得很大的成果,是一种大有发展前景的纤维品种。1.1 甲壳素的发现与命名人类最早利用甲壳素资源始于中国著名的本草纲目中的记载:蟹壳有破瘀消积的功能。“蟹”字本身即指:解毒的虫类。1811年法国研究自然科学史的教授布拉克诺,用温热的稀碱溶液处理蘑菇,最后得到白色残渣。他以为那是纤维素。把它称为Fungine,译为真菌纤维素。1823年,法国科学家欧吉尔从昆虫的翅鞘中分离出同样的物质,他认为此物质是一种新型的纤维素,便命名为Chitin,译为中文即甲壳素1。1.2 甲壳素的存在状况甲壳素广泛存在于甲壳类动物虾和蟹的壳、昆虫的壳、真菌(酵
9、母、霉菌)的细胞壁和植物(如蘑菇)的细胞壁中,详细的情况大致如下所述: 节肢动物,主要包括甲壳类,如虾、蟹等,含甲壳素20%30%,高的达58%85%;其次是昆虫类,如蝗、蝶、蚊、蚕等蛹壳中含甲壳素20%60%;多足类如马陆、蜈蚣等; 软体动物,主要包括双神经类如石鳖,腹足类如鲍,蜗牛等,头足类如乌贼、鹦鹉等,甲壳素含量为3%26%; 环节动物,包括原环虫类如角蜗牛,毛足类如沙蚕,蚯蚓和蛭类如蚂蟥三纲,有的含甲壳素极少,但高的含20%38%; 原生动物,简称原虫,也叫单细胞动物,包括鞭毛虫类如锥体虫,肉足类如变形虫,纤毛虫类如草履虫等; 肛肠动物,包括水螅虫类如中水螅、筒螅等,钵水母类和珊瑚虫
10、类等; 海藻,主要是绿藻; 真菌,包括子囊菌、担子菌、藻菌等,含甲壳素从微量到45%不等,只有少数真菌不含甲壳素; 动物的关节、蹄、足、的坚硬部分,以及动物肌肉与骨接合处均有甲壳素存在。 甲壳素在自然界的存在,还有一个重要的方面往往被人忽视,那就是在自然界生长、繁衍着的含有甲壳素的各种各样的生物,在其死亡腐烂后成为肥料的同时释放出甲壳素,甲壳素在自然界经受降解和脱乙酰基过程,产生不同分子量的甲壳素及不同分子量、不同脱乙酰度的壳聚糖。在广袤的田野、森林和大草原的土壤中,都有甲壳素和壳聚糖的存在;而在贫瘠的土壤和沙化的土壤中,则很少有甲壳素和壳聚糖的存在,这从一方面反映出甲壳素在自然界生态平衡中的
11、重要性。 尽管自然界存在大量的甲壳素,但估计全世界每年可获得的甲壳素只有15万吨,真正能生成出来的,估计不过数万吨而已,而据专家掌握的数据显示,目前全世界产生的甲壳素还没有超过1万吨。甲壳类动物外壳的结构材料就是甲壳素,它既有生理作用,又能保护机体防止外来机械性冲击;同时,还具有吸收高能辐射的性能。在真菌的细胞壁中,甲壳素与其他多糖相连,在动物体内,则是与蛋白质结合成蛋白聚糖。 虾、蟹壳中的甲壳素与蛋白质是共价结合,是以蛋白聚糖的形式存在的,同时伴生着碳酸钙2。甲壳素在蟹壳中呈纤维状互相交错或无规的网状结构,并平行于壳面分层生长,蛋白质以甲壳素为骨架,沿甲壳素层以片状生长;无机盐呈蜂窝状多孔的
12、结晶结构,填充在甲壳素与蛋白质组成的层与层之间的空隙中。1.3 国内外的研究1.3.1 国外对甲壳素的研究 早在20世纪60年代末,富士纺公司的研究人员就对甲壳素进行了研究。这些天然材料来源广泛且安全无毒性,特别适合制作绷带类的产品,能加速伤口的愈合,并且通过动物试验证明:这种新型的材料对由细菌引起的感染具有比普通抗菌素相同或更好的疗效。20世纪90年代初期,日本最先利用甲壳素纤维的特性,制成与棉混纺的抗菌防臭类内衣和裤袜,深受广大消费者的青睐。其后,日本织物加工公司与旭化成纺织品公司合作,开发了既能吸汗又能防水透湿的材料,这种材料以具有无数细孔的聚氨酯布作中间层,并通过对接触皮肤的一侧加涂甲
13、壳素涂层,外表粘合一层锦纶织物基布制作而成。由于甲壳素具有很强的吸湿性,汗液被它吸收并通过中间多空层向外层扩散、蒸发。用这种材料制作的运动衣不仅具有良好抗菌性而且穿着舒适、无闷热及发粘感。日本富士纺织公司开发了一种适合婴儿服面料的高湿模量粘胶纤维。这种纤维在制造过程中加入了具有保湿抗菌成分的甲壳素,可抑制微生物的繁殖,对皮肤过敏者有预防效果。用这种材料制成的服装或床上用品,对人体无刺激,对皮肤的亲和性较好,临床经验也证实它对预防过敏性皮炎有效1。1.3.2 国内对甲壳素的研究与国外相比,国内开发研制甲壳素纺织品的工作起步较晚。我国于1952年开始研究,1954年发表第一篇实验报告。20世纪90
14、年代是我国甲壳素、壳聚糖研究和开发的全盛时期,到90年代中期,全国有上百家大专院校和科研单位投入到甲壳素的研究和开发中来。1991年东华大学(原中国纺织大学)研制成功甲壳素医用缝合线,接着又研制成功甲壳胺医用敷料(人造皮肤)并已申请专利 。1997年,甲壳素的研究开发课题列入国家科委九五攻关计划,归属国家“863” 计划。1999年至2000年,东华大学研制开发了甲壳素系列混纺纱线和织物并制成各种保健内衣、裤袜和婴儿用品。除上海和青岛之外,北京、江苏、浙江等省市的有关厂家也开发了甲壳素保健内衣或床上用品,并已推向市场。近年来,随着人们对绿色环保、抗菌保健意识的不断增强,甲壳素纤维以其天然的抗菌
15、功能、良好的生物相容性、优良的吸湿性能和优良的纺织加工性能成为了研究的热点。是21世纪最具有开发前景的纤维品种之一。1.4 甲壳素的发展历史 继欧吉尔后,在此后的相当一段时间内,甲壳素的研究工作都由法国人在进行,但是从甲壳素发现后的100年时间里,全世界只有20篇论文发表,而大部分工作都是法国人在做。从上世纪30年代到70年代,甲壳素的研究受到较大的重视。甲壳素的制备、研究取得了长足的进步。1934年在美国首次出现了关于工业制备壳聚糖的专利和制备甲壳素薄膜、甲壳素纤维的专利,并且在1941年制备出了壳聚糖人造皮肤和手术缝合线。上个世纪70年代开始甲壳素的研究重心转到了日本,从1980年到199
16、0年中,日本几乎每3天就申请一项专利。日本的许多食品和保健品中都添加甲壳素或其衍生物。 我国从上世纪50年代开始研究甲壳素,但由于受技术和“文革”的影响,甲壳素的研究工作在1980年前并没有得到实质性的进展。20世纪80年代后期,由于我国重视“短、平、快”项目,而甲壳素的生产正好具有这样的特点。因此,直到现在,甲壳素的发展达到了高潮,形成了“甲壳素热”。 2 甲壳素的化学结构甲壳素的化学结构和植物纤维素非常相似。都是六碳糖的多聚体,分子量都在100万以上。纤维素的基本单位是葡萄糖,它是由2-乙酰胺基-2-脱氧葡萄糖通过-(1-4) 苷键连接而成的线性含氮多糖高聚物。图2-1 甲壳素、壳聚糖、纤
17、维素的化学结构式2.1 分子量 甲壳素是高分子量物质,其分子量可达100万以上。分子量越高吸附能力越强,适合工业,环保领域运用。低分子量容易被人体吸收。分子量为7000左右的几丁聚糖,大约含30个左右的葡萄糖胺残基。2.2 脱乙酰基纯度甲壳素经过脱乙酰基成为几丁聚糖。甲壳素因为不溶于酸碱也不能溶于水而不能被身体利用。脱乙酰基后能增加其溶解性因此可被身体吸收,甲壳素脱乙酰基纯度越高其品质越好。2.3 聚集态结构 甲壳素的结晶结构可以分为、和三种。其中,甲壳素中的高分子链以一正一反的形式排列,而甲壳素中的高分子链都排列在同一个方向,甲壳素中的高分子链以两个正方向和一个反方向的形式组成3 。由于乙酰
18、胺基团有很高的氢键形成能力,所以甲壳素是一种结晶度很的高分子材料,并且其结晶度随着纤维中乙酰度的提高而提高,结晶度的增加使纤维的强度增加。当纤维部分乙酰化时,纤维的高分子结构变得无规则,影响了纤维的结晶度,从而使湿强有所下降。2.4 形态结构一般的甲壳素纤维表面平直、略微弯曲,形态均匀;断面粗细均匀,形状有圆形、多角形。图2-2为甲壳素纤维100 的表面以及断面的照片。 图2-2 甲壳素纤维100 的表面以及断面 但是粘胶基甲壳素纤维与一般的甲壳素纤维稍有差异。表2-1为粘胶基甲壳素纤维与其他几种纤维的形态结构的比较。通过切片发现粘胶基甲壳素纤维纵向特征有很多清晰的沟槽,截面形态边缘为不规则的
19、锯齿形,芯层有很多细小的空隙。其纵向形态特征与粘胶纤维一样, 都有明显的沟槽,不同的是粘胶的横截面为皮芯层结构,而粘胶基甲壳素截面芯层有很多细小的空隙。纵向沟槽和横截面有空隙有利于吸湿、导湿和放湿,甲壳素纤维的良好吸湿性是夏季服装的首选材料。表2-1 粘胶基甲壳素纤维的形态结构比较纤维的种类粘胶基甲壳素粘胶棉羊毛涤纶长度(mm)516423-3156-11064细度(dtex)5.563.331.2-2.02.5-8.22.67纵向形态有明显沟槽边缘锯齿形有明显沟槽天然转曲有鳞片光滑截面形态芯层有明显的细小的空隙边缘锯齿形皮芯层结构腰圆形有中腔圆形及近似圆形圆形体积质量(g/cm3)1.501
20、.521.541.321.383 甲壳素的物理性能作为高分子材料,甲壳素纤维可以被加工成粉末溶液、薄膜、泡沫、胶体等许多类型的产品。这些不同类型的产品在许多领域都有特定的应用。甲壳素可以加工成具有不同性能的纤维。对于人造纤维来说,纤维的拉伸性能既受成纤高分子本身的结构和性能的影响,又受到纺丝过程中各种生产条件的限制。一般的甲壳素纤维具有和粘胶纤维相似的性能。它们的强度在1. 76cN/ dtex 左右。在某些特定的条件下,甲壳素也可通过液晶纺丝或干湿法纺丝被加工成具有很高强度的纤维3。表3-1、表3-2 显示了甲壳素纤维的抗拉性能以及它们和其它一些常见的纺织纤维在抗拉性能上的比较 。表3-1
21、甲壳素纤维和其它一些纺织纤维的性能比较纤维种类密度 (g/cm3)吸湿度 (%) 强度 (cN/dtex)延伸性 (%)棉纤维1.547-8.52.3-4.53-10毛纤维1.3214-160.9-1.830-45粘胶纤维1.5212-161.5-4.59-36醋脂纤维1.306-6.51.0-1.2623-45腈纶1.171.51.8-4.516-50涤纶1.380.42.5-5.510-45海藻酸纤维1.7817-230.9-1.82-14甲壳素纤维1.3910-12.51.2-2.27-33表3-2 甲壳素纤维与其它常见纤维的机械性能比较纤维种类 断裂强度 (cN/dtex)干态 湿态
22、断裂伸长率 (%)干态 湿态初始模量(cN/dtex)甲壳素1.52-2.381.44-1.8819.2-21.915.9-19.416.7-26.8粘胶1.3-1.91.56-1.7311.4-17.29.0-14.519.5-26.7棉花2.9-5.03.1-6.53-668-93羊毛1.18-1.900.89-1.8511.2-34.912.4-48.511.5-33.8涤纶3.50-4.563.65-4.7829.3-40.919.5-35.717.7-30.8从上面两个表中我们可以分析得到:甲壳素纤维的干态强力比粘胶和羊毛高, 湿态强力也高于羊毛,与粘胶相似,但纤维吸湿后强力下降较多
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