制冷剂的现状与发展前景毕业论文.doc
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1、毕 业 设 计 论 文 题 目: 制冷剂的现状与发展前景 系 别: 机 械 工 程 系 专 业: 制 冷 与 冷 藏 专 业 学 制: 姓 名: 学 号: 指导教师: 二O 年 月 日摘 要制冷剂,又叫制冷剂或冷冻剂,是一类利用人工利用物质物理性或化学性质而产生低温的物质,通过制冷会导致温度比周围环境的温度更低。常见的致冷剂有,固态的有NH4Cl、NH4NO3、NaNO3、食盐和冰的混合物,液态的有二氧化硫、液氨和氟里昂等。由于现代社会的飞速发展,人们对生活要求的不断提高,空调及冷库的使用也就越来越多。于此同时就有更多的制冷制被使用。本文就对现代社会上所使用的制冷剂作了详细介绍,现在制冷剂的现
2、状、对大气的危害和影响,以及制冷剂的代替和未来发展前景。关键词:制冷剂 现状 发展前景 目 录前言5第1章 制冷剂的现状61.1制冷剂的制冷原理61.2制冷剂的现状6第2章 当前制冷剂存在的问题及制冷剂的替代82.1 当前的制冷剂及其存在的问题82.2 制冷剂的替代9第3章 制冷剂的替代中的可持续发展观103.1可持续发展的概念103.2制冷剂的替代中的可持续发展观10第4章 制冷剂的发展前景11结论14参考文献15致谢16前 言根据对国内外大中型冷库制冷剂使用情况的调研,分析了大中型冷库制冷剂的现状。根据国际上最新的文献,评论了冷库制冷剂应用的发展新动向。结果表明:在国内外大中型冷库中,目前
3、采用氨制冷剂是主流,今后氨仍然将是主要制冷剂。在蒸发温度-35以上,压缩式制冷采用氨制冷剂是最节能的。采用氨制冷剂的关键问题是安全问题。在制冷剂的发展动向中,CO2系统成为新一代制冷剂关注的重点,CO2NH3复叠式制冷系统具有较大的发展潜力。在间接制冷系统中,采用氨水替代乙二醇作为载冷剂,可以使系统能耗明显降低。早期使用的制冷剂氟利昂是一种透明、无味、无毒、不易燃烧、爆炸且化学性稳定的制冷剂。 由于氟利昂性质稳定,它在大气中既不发生变化,也难被雨雪消除。在连年使用后,其蒸汽累积滞留在大气中,据估计每年逸散到大气中的CFC达70万吨,使它在大气中的含量每年递增5%。其主要降解途径是随气流上升,在
4、平流层中受紫外光的作用而分解。但不幸的是由CFC分解而生成的氯原子能引起损耗臭氧的循环反应,所造成的后果是破坏平流层中的臭氧层。正是由于这一原因,氟利昂才被认定为大气污染物。 第1章 制冷剂的现状1.1制冷剂的制冷原理一、利用化学物质的溶解热制冷 物质溶解时,常伴有热效应发生。如NH4Cl、NH4NO3、NaNO3等物质溶解时要吸收热量,导致溶液温度降低;浓硫酸、氢氧化钠、无水氯化钙、无水碳酸钠等溶解时要放出热量,溶液温度升高。利用物质溶解时热量变化的性质,可以将前者用作致冷剂。并且不同物质溶解时热量变化的数值不同,如NH4NO3的摩尔溶解热可达+26.36千焦/摩尔,即每1mol物质溶解时要
5、吸收26.36kJ的热量。这是由于物质溶解有两个相反的过程:一是处于固体物质表面的粒子(分子或离子)在它溶解到溶剂时,受到溶剂分子的吸引,于是吸收热量克服晶体对它的引力,离开晶体向溶剂扩散,成为自由运动的粒子;二是已经扩散到溶剂之中的溶质分子或离子与溶剂分子结合生成水合分子或水合离子,于是放出热量。如果前者所吸收的热量大于后者所放出的能量则物质溶解时就会吸热。二、利用混合物的凝固点降低致冷 物质的凝固点是指物质在固态和液态蒸气压相等时的温度,而混合物的凝固点总是比各组成物质的凝固点要低,如质量分数为23.3%的NaCl溶液其凝固点为21.2,29.8%的CaCl2溶液其凝固点为55。根据物质组
6、成混合物时凝固点降低的性质特点,常用混合物作致冷剂。常用物质的凝固点如下表。物质 凝固点 物质 凝固点 物质 凝固点NaCl 21.2 CaCl2?6H2O 55 KCl 11.1(NH4)2SO4 19 MgSO4?7H2O 3.9 NH4Cl 15.8NaNO3 18.5 Na2CO3?10H2O 2.1 NH4NO3 17.3 三、利用低沸点物质相变过程中的热效应致冷 通常呈现固态、液态或气态,物质不同状态之间的变化叫做相变。物质相变的实质是分子具有的能量发生了变化,所以相变过程中总会有放热或吸热的现象发生。如在医院里,用70%的酒精溶液作皮肤表面的消毒时,有明显的凉感,就是液体酒精气化
7、过程中吸收热量的结果。从微观粒子角度而言,这些物质在气化过程中之所以能吸收热量,主要有两个方面的原因:一是因为它们的分子离开液体表面时,要吸收热量以克服分子间的引力;二是当液体变成气体时体积膨胀,需要吸收热量以反抗外界的压力。利用物质相变过程中的热效应是致冷的方法之一,尤其是低沸点的物质。常见的低沸点物质有液态二氧化硫、液氨、氟里昂等,都曾用于制造冰箱中的致冷剂。它们能在极低的温度下吸收热量而气体,然后在压缩机内被压缩呈高温、高压,再经冷凝器放出热量,最后经节流膨胀或绝热膨胀至低温状态。通过不断循环,可不断地从周围物质中吸收热量,达到致冷的目的。常见致冷剂的沸点如下。物质 沸点() 物质 沸点
8、() 物质 沸点()NH3 33.4 SO2 10.0 CH3Cl 24.2O2 183 N2 196 CF4(氟里昂-14) 1281.2制冷剂的现状早期制冷时要用到制冷剂氟利昂,它对环境污染较大,所以一般公司都会有一套氟利昂回收处理的流程,从而对环境造成尽可能少的影响,以下就介绍一种氟利昂回收装置:其申请专利号为CN98221159.7公开号为CN2323164该装置有低压吸氟进气三通阀、干燥过滤器、气液分离器、旋转压缩机、冷凝器、贮液器、高压出液回收三通阀组成,并依次由管路连通。在低压吸氟进气三通阀的另两条支路上分别装低压表和吸氟橡胶管,在高压出液回收三通阀的另两条支路上分别装高压表和出
9、液管。该系统配有常规电源电路操作简单,便于制冷设备维修时氟利昂的回收,从而避免了氟利昂的浪费和对环境的污染。目前三菱公司已经摒弃了氟利昂这种传统的制冷剂,而是改用了新型制冷剂R410A,R410A是一种由两种成分(R-32和R-125)组成的新型环保、高效节能的混合制冷剂。它无毒、无色、不易燃、热稳定性好,化学性质稳定,不会破坏臭氧层,其臭氧耗损值(ODP)为0。与R22的制冷能力相当,是R22的最佳替代物。它与矿物油的相互溶解性能不佳,和酯类油(POE68)的互溶性能良好。目前还有几种新型的空调制冷剂,如制冷剂R421A、 R433b。R421A 是一种最新型的,不破坏臭氧层,可长期替代R-
10、22制冷剂,能在不更改现有冷冻系统的条件下全面替代R-22,替代R-22的时候不需要更换现用的润滑油, 可以在所有为R-22设计的压缩机上使用。 可以使用矿物油,AB或POE等润滑油,它不易燃,被美国制冷业权威机构ASHRAE评为A1的安全标准。与R-22相比较,在R-22的适用温度范围内其功效相似,它能冷冻系统的泄露修复后添加即可。 R421A 的耗电率少于R-407C 10%,压缩机的压力小于R407C, 因此使用R421A, 无须更改压缩机生产线; 可直接加入现有使用R-22的压缩机。 R421A是耐热的三种成份的混合物,以液体的状态下储存在筒里运输.在任何制冷系统发生泄露的情况下,可使
11、用R-421A直接添加,对系统功能没有影响。R421A是一种高效的制冷剂,它最明显的一个效率是温度越高,制冷能力越高; R421A在制冷方面已被证实是非常适宜的制冷剂。R421A从3左右的牛油和水果的储藏温度,到-40的中等储藏温度下都运行良好。许多例子表明,使用R-421A的压缩机在更低制冷温度下工作,能够接近达到所指出的最大运行效率。R433b的特点是比其他的制冷剂的蒸发潜热大,单位时间降温速度更快;分子量小,流动性能好,输送压力低,压缩机的负荷减小,可延长压缩机的使用寿命,降低电耗,节省系统的运行成本,综合节能率可达2830%。其环保指标为O.D.P = 0 G.W.P =3。它在200
12、8年12月份通过国家级检测中心对格力分体空调KFR-72LW/A(72520L1)A-N5型机器进行的检测。该机自带R22制冷剂,充装量为1950克。测试后抽真空,充装R433b制冷剂800克850克最佳,对比节能28%30%。本制冷剂在压缩机内还起一定的润滑作用,环保节能。主要有以下优点:1.环保性: R433b是碳氢化合物天然冷媒,不损坏臭氧层,无温室效应,安全环保。2. 兼容性: R433b 的热工性能与R22相近,所以对于R22的制冷系统无须变更,可直接充装到R22制冷系统中,达到同样的制冷效果,并与各类润滑油有良好的相容性。3.经济性: R433b的充装量,是R22的五分之二,经济实
13、惠。而且直接替代R22也节省了大量改动费用。该产品目前在澳大利亚、伊朗、欧洲已经得到大规模推广使用。使用该制冷剂应注意: R433b碳氢环保制冷剂是易燃易爆的压缩气体,与空气混合可形成爆炸性混合气体,因此在存放时,应储存在阴凉、通风的仓库内。不能与氧化剂类产品混放。远离火源、热源,由专业人员充装。在工作场所严禁烟火。为了对环境造成尽可能少的污染,社会各界都在做出各自的努力,各种新型环保节能的制冷剂还在不断研发中,一些如三菱,大金,格力这样的空调生产厂商也都积极配合环保事业,毅然摒弃原先对环境有严重危害的制冷剂改为采用节能环保低能耗的制冷剂,并且配备有合理完善的制冷剂回收处理流程,做到对顾客,对
14、环境都负责。目前制冷空调行业中使用的制冷剂多为CFC(氯氟烃的统称)和HCFC(含氢氯氟烃)。这些物质由于对臭氧层具有破坏作用并产生温室效应,因此其替代研究已成为热点课题。随着人们环保意识的增强,可持续发展的观点越来越深入人心。因此作者认为,在当前的制冷剂替代研究中,应首先考虑对环境的可持续发展。第2章 当前制冷剂存在的问题及制冷剂的替代2.1 当前的制冷剂及其存在的问题 由于行业发展的惯性,目前使用较多的制冷剂是CFCs和HCFCs,其次是HFCs。(对于CFCs发达国家已于1996年1月1日起禁止生产和使用,但一些发展中国家仍然在使用。)CFCs的禁用是因为CFCs会在大气中分裂并释放出破
15、坏臭氧层的氯原子2。据UNEP(联合国环境规划署)提供的资料,如果平流层的臭氧总量减少1,预计到达地面的有害紫外线将增加2。有害紫外线的增加,会产生以下一些危害3: 使皮肤癌和白内障患者增加,损坏人的免疫力,使传染病的发病率增加。 破坏生态系统。过量的紫外线辐射会使植物的生长和光合作用受到抑制,使农作物减产。紫外线辐射也可能导致某些生物物种的突变。 引起新的环境问题。过量的紫外线能使塑料等高分子材料更加容易老化和分解,结果又带来光化学大气污染。 因此保护臭氧已经引起了各国的高度重视,成为一项全球性的紧迫任务4。而HCFCs与CFCs同样能够破坏臭氧,两者只不过是所含的氯原子多少不同而已。同时C
16、FCs、HCFCs和新一代HFCs制冷剂都被认为是温室气体5,它们对全球气候变暖影响的大小,取决于它们吸收红外能量的能力和它们在大气中延续的时间,可用GWP(全球变暖潜值)来度量它们对全球变暖作用的大小,其大小是相对于CO2的温室效应而言的,规定CO2的GWP值为1。物质对于臭氧层破坏能力的大小是以ODP(大气臭氧层损耗潜能值)来衡量的,以CFC11为基准,规定CFC11的ODP值为1。部分制冷剂的ODP和GWP值见表1。表1部分制冷剂的ODP和GWP值物质ODP值(R 111)GWP值(CO21)CFC11(R11)1.01500CFC12(R12)1.04500HCFC22(R22)0.0
17、5510HFC32(R32)0CFC113(R113)0.82100CFC114(R114)1.05500CFC115(R115)0.67400HCFC123(R123)0.0229HCFC124(R124)0.02150HFC125(R125)0860HFC134a(R134a)0420HCFC141b(R141b)0.08150HCFC142b(R142b)0.08540HFC143a(R143a)01800HFC152a(R152a)047HC600a(R600a)015由于温室效应将引起气候变化,目前国际社会所讨论的气候变化问题,主要是指温室气体增加产生的气候变暖问题。近年来,世界各国
18、出现了几百年来历史上最热的天气,厄尔尼诺现象也频繁发生,给各国造成了巨大经济损失。人类对气候变化,特别是气候变暖,所导致的气象灾害的适应能力是相当弱的,需要采取行动防范。按现在的一些发展趋势,科学家预测有可能出现的影响和危害有2: 海平面上升 全球气候变暖导致的海洋水体膨胀和两极冰雪融化,沿海地区可能会遭受淹没或海水入侵,海滩和海岸遭受侵蚀,土地恶化,海水倒灌并影响沿海养殖业。 影响农业和自然生态系统 全球气温和降雨形态的迅速变化,可能使世界许多地区的农业和自然生态系统无法适应或不能很快适应这种变化,造成大范围的森林植被破坏和农业灾害。 加剧洪涝、干旱及其他气象灾害 全球平均气温略有上升,就可
19、能带来频繁的气候灾害过多的降雨、大范围的干旱和持续的高温,造成大规模的灾害损失。 影响人类健康 气候变暖有可能加大疾病危险和死亡率,增加传染病。高温会给人类的循环系统增加负担,热浪会引起死亡率的增加。正因为现行的制冷剂对环境的巨大的破坏作用,促使着人们积极的寻求能够与环境的可持续发展相适应的新型替代制冷剂。2.2 制冷剂的替代自1987年蒙特利尔议定书签订以来,各国纷纷展开了对CFCs和HCFCs物质的替代物的研究,在1997年签订京都议定书以前,CFCs和HCFCs类的制冷剂替代研究主要以保护臭氧为目的,主要研制HCFs类制冷剂。但京都议定书签订以后,人们转而同时注重臭氧保护和减小温室效应,
20、要求制冷剂不但要OPD值较小,GWP值也要较小。根据蒙特利尔议定书CFCs在发达国家已经被禁用,HCFCs因为对臭氧仍具有破坏作用也即将被淘汰。由于GWP较高,京都议定书将替代CFCs和HCFCs的HFCs物质列入限控物质清单中,要求发达国家控制HFCs的排放。所有这些都对制冷剂的替代研究提出了更高的要求。因此理想的替代制冷剂除应有较低的ODP值和GWP值外,还应具有良好的安全性、经济性、优良的热物性等优点,争取做到既环保又节能。新型的替代制冷剂主要包括人工合成型和天然型两大类,有单一工质和混合工质两个方面,混合工质又可分为共沸混和物、近共沸混和物和非共沸混和物三种。目前合成制冷剂方面主要有以
21、下几种:1)R134aR134a的ODP0,GWP420,不可燃,无毒,无味,使用安全,其热物性质与R12十分接近,可用来替代R12,用于汽车空调和家用冰箱等领域。但使用R134a,会使能耗增大,且与CFC12用的润滑油不相溶,与材料的兼容性方面也不同CFC-12。另外它还是一种温室效应气体,所以仍然存在一定的缺陷。2)R152a从物化性方面看HFC-152a也与CFC-12接近,用R152a替代R12后能耗可降低37,但其在空气中含量达4.816.8时具有可燃性,因此推广使用收到一定的限制。而它可与其它物质混合,组成非共沸混合物来替代CFC-12。3)R410AR410A是近共沸混合制冷剂,
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