离子液体的合成及在土壤中的吸附解吸研究毕业论文.doc
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1、山东农业大学毕 业 论 文 题目:离子液体的合成及在土壤中的吸附解吸研究学 院 资源与环境学院 专业班级 环境科学 专业 届 次 2009 学生姓名 学 号 20054585 指导教师 职称 讲师 说 明一、指导教师评语根据学生实习及撰写论文情况进行评定: 1、对待实习的态度及实习纪律的遵守情况; 2、能否准确熟练地进行观察记载、搜集整理、查阅资料及运用数据的水平; 3、能否准确熟练地进行各项操作,并运用所学知识解决实际问题; 4、能否很好地完成任务书规定的工作量。二、评阅教师意见参照以下几方面进行评定: 1、论文选题的实用性、分析的科学性和体系的完整性; 2、获取资料是否丰富,处理资料是否科
2、学、严谨; 3、综合运用基础理论和专业知识的深度、归纳、概括及运算的能力; 4、文字表达能力,文章的逻辑性。三、论文答辩成绩由答辩小组根据学生语言表达能力及回答问题的准确性进行评定。四、论文答辩成绩和论文综合评定成绩按优秀、良好、中等、及格和不及格五级计分。五、毕业论文的综合评定成绩按照毕业论文评分标准综合评定。六、论文由学生本人按照毕业论文(设计)规范用计算机排版、打印,一律使用统一封面(16K)。七、学生的论文文本(含任务书、图片等)由学院按学校规定存档。目录摘要.1关键词.11引言.21.1离子液体简介.21.2吸附理论简介.41.2本论文的主要研究内容及目的、意义.62材料与方法.62
3、.1实验材料.62.2实验方法.72.2.1离子液体的合成.72.2.2离子液体的表征.92.2.3离子液体的工作曲线.92.2.4土样的预处理.92.2.5吸附动力学曲线.112.2.6吸附等温线.112.2.7解吸实验.123结果与讨论.123.1 离子液体的表征和性质.123.2离子液体的HPLC工作曲线及定性谱图.143.3吸附动力学曲线.153.4吸附等温线.163.5解吸实验.23结论与建议.23参考文献.25致谢.26附录.26CONTENTSAbstract.1Keywords.11 Introduction.21.1 Introduction of ionic liquids
4、.21.2 Introduction of the adsorption theory.41.3 The purpose of the study and its significance.62 Materials and Methods.62.1 Experimental materials.62.2 Experimental methods.72.2.1 Synthesis of Ionic Liquids.72.2.2 Characterization of ionic liquids.92.2.3 Criterion curve of ionic liquids.92.2.4 Pret
5、reatment of soil samples.92.2.5 Adsorption dynamics curve.112.2.6 Adsorption isotherm.112.2.7 Desorption experiments.123 Results and analysis.123.1 Characterization of ionic liquids.123.2 Standard curve of ionic liquids.143.3 Adsorption dynamics curve.153.4 Adsorption isotherm.163.5 Desorption exper
6、iments.23Conclusions and recommendations.23References.25Acknowledgement.26Appendix.26离子液体的合成及在土壤中的吸附解吸研究崔婷婷:05级环境科学1班指导教师:孙淑娟 职称:讲师(山东农业大学资源与环境学院,泰安 271018)摘要: 离子液体即在室温或近室温温度下呈液态的完全由离子构成的物质。作为一种绿色溶剂,其具有熔点低、蒸气压小、电化学窗口大、酸性可调及良好的溶解度、粘度和密度等特点。离子液体由于其优良性质在分离、有机合成及催化反应等领域被广泛应用,其对环境友好使得在工业上的应用前景良好。本文通过合成几种
7、常见的离子液体并研究其在土壤中的吸附/解吸规律,初步了解离子液体对环境的影响,这对于预测和评价离子液体对土壤和地下水存在的潜在危害性、将离子液体应用于分离过程和化学反应等领域都具有十分重要的意义。关键词:离子液体;合成;吸附解吸;绿色溶剂Synthesis of Ionic Liquids and Adsorption-Desorption Characteristics of Ionic Liquids in SoilCUI Ting-tingSupervisor:SUN Shu-juan Title:LectureAbstract: The ionic liquid keeps its l
8、iquid state at or near room temperature.As one of the most promising green solvents,the ionic liquids have characteristic of low melting point,low vapor pressure,wide electrochemical window, adjustable acidity,strong solubility and high viscosity and are widely used in separation,organic synthesis a
9、nd catalytic reaction.Room temperature ionic liquids have attracted industrial interests because it is environmentally friendly catalysts as novel green solvents.In this paper, synthesis of ionic liquids and adsorption-desorption characteristics of ionic liquids in soil are introduced. It is signifi
10、cant to investigate the impact of ionic liquids on the environment for evaluating the potential effects on soil and groundwater and the ionic liquids being applied to separating process, chemical reactions,etc. Key words: ionic liquids; synthesis;adsorption-desorption;green solvents1引言1.1离子液体简介离子液体,
11、又称室温离子液体(Room Temperature Ionic Liquids,RTILS),是指在室温(或稍高于室温)下呈液态的有机熔盐,由不对称的有机阳离子和有机或无机阴离子组成,又称熔融的盐。当前研究的主要离子液体的阳离子有四类:1,3-二烷基取代的咪唑离子或称N,N-二烷基取代的咪唑离子();N-烷基取代的吡啶离子简记为RPy+();烷基季铵离子NRxH4-x+();烷基季磷离子PRXH4-x+()。1992年以前对离子液体的研究,主要集中在氯铝酸盐离子液体(正离子仍为前述4类),其缺点是对水及氧化性杂质敏感,不适合用于有水体系。1992年,Welton等在1, 3-二烷基咪唑盐离子液
12、的基础上,把氯铝酸盐离子液体中对水和空气敏感的氯铝酸根置换为BF-4, PF-6等阴离子。同传统的氯铝酸盐离子液体相比,这一类新型的离子液体具有对水和空气稳定,种类多样的优点,适合于做各种介质。现在主要研究的离子液体是由含氮有机杂环阳离子(咪唑离子或吡啶离子等)和无机阴离子构成(如Cl-、AlCl-4、BF-4、PF-6和(CF3SO2)2N-(Tf-2N)等)的新型离子液。还有新的离子液体不断涌现。室温离子液体的发现,最早在1914年,与传统的有机溶剂、水、超临界流体相比,离子液体具有许多优良性能:(1)对许多无机和有机材料都表现出良好的溶解能力,利于均相反应的进行;(2)离子液体不易燃烧,
13、热稳定性好;(3)蒸汽压小,不易挥发,可以用于高真空下的反应和取代常规挥发性溶剂,符合绿色化学的要求;(4)离子液体为化学反应提供了不同于传统分子溶剂的环境,可能改变反应机理,使催化剂的催化活性、稳定性更好,反应的转化率、选择性更高;(5)全部由离子组成,极性大,但配位能力弱,对均相络合物催化剂不会产生负面影响;(6)与一些常用的有机溶剂(如乙醚,正己烷等)不互溶不仅可以提供一个非水、极性可调的两相体系,而且易于产物的分离和剩余离子液体的回收利用;(7)可以通过调节阴阳离子组成而调节其物理化学性质,促进反应的进行。随着离子液体研究的深入,离子液体越来越多的特性被发现,离子液体所具备的这些其他液
14、体无法比拟的性质,给大部分传统化工反应提供了改造的新空间,使其在当今化工工程的绿色化进程中显示了巨大的潜力和应用前景。随着人们对离子液体性质的深入了解,它们在催化、有机合成、电化学等领域的应用研究越来越受到人们重视。近年来,离子液体用于分离学科的研究报道也在逐渐增多。(1)离子液体在分离过程中的应用:传统的液-液分离过程中经常使用有机溶剂-水两相体系,要去除有毒、易燃且具有挥发性的有机相,使安全措施投入增高,有机残留物带来的环境污染问题也限制了它的进一步应用。离子液体对有机物、无机物的溶解度高,蒸气压低,与许多有机溶剂不混溶,它已成为新型的液-液萃取剂。(2)在电化学中的应用:离子液体完全是由
15、离子构成的,是电化学工作者良好的研究对象,可应用于电解、电镀、电池、光电池等领域。(3)在化学反应中的应用:以离子液体作为化学反应的介质,为化学反应提供了不同于传统分子溶剂的环境,有可能通过改变反应机理而使催化剂活性、稳定性更好,转化率、选择性更高。离子液体种类多,选择范围宽,将催化剂溶于离子液体中,与离子液体一起循环利用,催化剂兼有均相催化效率高、多相催化易分离的优点。同时离子液体无蒸气压,液相温度范围宽,产物可通过倾析、萃取、蒸馏等简单的方法分离出来。(4)在功能材料方面的应用:刘维民等人制备了多种咪唑啉类离子液体作为润滑剂,他们发现烷基咪唑四氟硼酸盐离子液体对钢/钢、钢/铝钢/铜、钢/单
16、晶硅、钢/陶瓷以及陶瓷/陶瓷等体系具有良好的减阻抗磨和高承载能力,是一种极具发展前途的多功能润滑材料。石油基润滑剂通常难以满足低倾点、高黏度指数高热氧化稳定性、低挥发性等性能要求,离子液体具有的特点与理想润滑剂所期望的性能极为吻合,在空间技术、信息技术、精密机械等领域有良好应用前景。离子液体在分离纯化、化学反应、材料制备等方面取代传统有机溶剂实现了“绿色化工”,并且可以提高产物收率和选择性,但这方面的应用大多处于实验室研究阶段,离子液体在工业上大规模的应用尚需很多工作要做,如热力学数据、动力学数据的测定,离子液体传质、传热模型的建立以及大幅度降低离子液体成本、选用或研制低黏度或黏温效应大的离子
17、液体、开发更易回收使用的离子液体等。设计和合成新型功能化离子液体是离子液体研究的另一个重要方向,如开发具有催化功能的离子液体、手性离子液体(应用于不对称催化)等。将离子液体的研究与其他学科交叉,开发基于离子液体的功能材料,如储能材料、光学材料、智能材料、电学材料等,会是未来几年研究的新热点,并将显示出良好的应用前景。1.2吸附理论1.2.1吸附动力学 描述吸附动力学一般有一级动力学方程(1)、二级动力学方程(2)和扩散方程(3)。具体方程如下:(1)其中,n(t)表示在时间t沉积物的磷吸附量(mg/kg),ne代表吸附平衡时沉积物的磷吸附量(mg/kg),为和磷吸附速率有关的常数(1/h),t
18、为反应时间(h);(2)其中,n(t)、ne、t 代表项的意义同(1)式,k2为常数(kg/(mgh)。(3)其中,n(t)、t意义同(1)式,R和b为常数,单位分别为mg/(kgh)和mg/kg。1.2.2吸附等温线描述吸附等温吸附采用经典的Langmuir(4)和Freundlich等温线(5),Timkem方程(6)、线性等温线(7),具体方程如下:(1): Langmuir方程:(4)其中,X代表磷的平衡吸附量(mg/kg),b代表沉积物的饱和吸附量(mg/kg),c代表吸附平衡时,上清液中磷的浓度(mg/l),k是与吸附能量项有关的常数(l/mg)。(2):Freundlich方程:
19、(5)其中,X,c意义同(4),K(l/kg)和n(无量纲)为常数。(3):Timkem方程:(6) 其中,X,c意义同(4),K1(l/kg)和K2(无量纲)为常数。(4):线性等温线:(7)其中,X,c意义同(4),A(l/kg),B(mg/kg)为常数。1.3本论文的主要研究内容及目的、意义离子液体是一种新兴的绿色溶剂,本论文通过合成几种离子液体并研究其在不同土壤中的吸附性能,初步了解离子液体对环境的影响,对于离子液体在萃取分离过程,有机合成及催化反应中的应用具有重要意义。由于离子液体越来越广泛的应用于多种领域,迫切需要其对生物的生态毒理学效应、在水体及土壤环境中的迁移转化规律等研究。土
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