离子膜法制烧碱毕业设计说明书.doc
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1、目 录引 言1第一章 氯碱工业概况21.1氯碱工业发展过程21.2离子膜电解制碱的特点及现状21.3离子膜电解制碱的基本流程3第二章 盐水精制52.1一次盐水精制52.1.1原料盐粗算52.1.2循环淡盐水的计算62.1.3粗盐水的计算62.1.4除杂72.1.5溶液PH的调节82.1.6盐损及盐循环量的计算82.2二次盐水精制92.2.1除次氯酸92.2.2过滤不溶物102.2.3中和及二次精制10第三章 离子膜电解133.1离子膜交换原理133.2电解物料衡算133.2.1供给电解槽盐水计算133.2.2流出电解槽盐水计算143.2.3生成氢氧化钠的计算16第四章 电解液蒸发174.1蒸发
2、概论174.1.1碱液蒸发的基本概念174.1.2离子膜碱液蒸发的特点174.2蒸发流程及设备类型选择184.2.1蒸发流程184.2.2蒸发设备194.3蒸发工艺计算214.3.1蒸发水量的计算214.3.2各效传热温度差的计算224.3.3各效物料、热量衡算244.3.4各效所需传热面积的计算264.3.5试差计算264.4蒸发设备的计算314.4.1蒸发器加热管数及加热室直径的计算314.4.2蒸发器循环管的计算324.4.3蒸发器分离室的计算324.4.4接管尺寸的计算334.4.5辅助设备的选择34第五章 固碱375.1固碱流程选择375.2固碱热量、物料衡算375.2.1降膜蒸发器
3、375.2.2降膜浓缩器385.3离子膜固碱种类39结论40参考文献41致谢42引 言氯碱工业是生产烧碱、氯气和氢气以及由此衍生系列产品的基本化学工业,其产品广泛用于国民经济的各个部门,对国民经济和国防建设有着重要作用。我国目前烧碱的主要生产方法是隔膜法和离子膜法。电解法产量已占总产量的99.3%。在电解法烧碱中,隔膜法烧碱产量占74.0%,离子膜法烧碱所占比例占到25.9%。离子膜法是氯碱工业中的新技术,由于其成品碱质量高,能耗低,污染小而得到大力发展。本次设计的课题是6万吨每年离子膜法烧碱蒸发、片碱工段的工艺设计,通过查阅相关资料,我国离子膜法制碱技术从国外引进到部分技术国产化只有短短十几
4、年,和国外相比有较大差距。本次设计在以降低能耗,节约成本的前提下,对蒸发、片碱工段作了工艺流程的选择,并结合氯碱工业的经验数据,作了物料衡算,以及蒸发工段的热量衡算和主体设备选型,确定了在所选工艺下的蒸汽耗量,主体设备结构。本次设计旨在提高自己综合运用所学知识的能力,为即将进入化工行业打好基础。第一章 氯碱工业概况1.1氯碱工业发展过程氯碱工业是以电解饱和食盐水来制取氢氧化钠、氯气和氢气并以此衍生出系列产品的基本化学工业,其产品广泛应用于轻工、纺织、医药、冶金、稀土金属、石油化工、电力、水处理、军工等行业,对国民经济和国防建设有着重要作用。氢氧化钠又名烧碱或苛性钠是氯碱工业最重要的产品,氯碱工
5、业也是由工业制烧碱发展而来,工业上烧碱的生产工艺主要有四种方法:隔膜法、离子膜法、水银法、苛化法。其中,离子膜法制碱工艺是当今最先进的制烧碱工艺。隔膜法和离子膜法构成了氯碱工业最主要的工艺方法。隔膜法生产烧碱的电解液中含盐量要比氢氧化钠含量高出10%左右,蒸发工段需要设置除盐工序,这样就增加了设备的一次性投入,产品的成本被提高;蒸发器的换热管壁上往往会因为积盐导致传热系数大幅下降,汽耗相应增大,成本提高,另外频繁洗效也增大了工作量和运行投入。目前离子膜法生产烧碱是较先进的氯碱工艺。由于离子膜法是20世纪5060年代发展起来的崭新技术,较之传统的水银法和隔膜法具有能耗低,产品质量高,无污染,节省
6、占地面积等突出特点,代表着烧碱生产的发展方向。关于离子膜法电解技术的研究,以美国、日本、意大利、英国为最早,经过多年开发,于1974年首先在日本旭化成、旭哨子实现工业化生产,并相继得到了迅速的发展。目前拥有离子膜技术的有日本旭化成、旭哨子、CEC、美国的oxytech、英国ICI、德国的伍德、意大利迪诺拉等几家公司。掌握离子膜制造技术的有美国杜邦公司、日本旭硝子和旭化成公司。1.2离子膜电解制碱的特点及现状离子膜法食盐溶液电解工艺流程较为简单,就其规模而言,均可因地制宜设厂获得经济效益,近年来,不论是盐水精制方法、电解槽型、电极材料,还是离子膜本身性能都有了飞跃的发展,离子膜电解工艺的主要优点
7、有:投资省、出槽氢氧化钠浓度高、能耗低、成品氢氧化钠质量纯度高、产品氯气中含氧和氢低、氢气纯度高、对环境和操作人员无危害。国内自首套引进日本旭化成公司离子膜电解生产烧碱技术装置于1986年在盐锅峡化工厂投入运转以来近十年间,已相继引进了日本旭哨子、德山曹达、氯工程公司、ICI、迪诺拉公司等技术装置。国内烧碱的现状是供过于求,首先是因为碱、氯不平衡,目前烧碱的生产几乎全部采用电解法,电解法每生产1吨烧碱则联产0.88吨氯气。氯碱行业始终存在一个碱、氯不平衡的问题。20世纪80年代是以碱定氯,90 年代发展为以氯定碱,氯产品的应用越来越广泛,烧碱逐渐被定义为氯产品的副产品。近几年,由于国内氯产品需
8、求旺盛,造成氯碱生产能力增长速度过快,而烧碱市场疲软,由此造成碱、氯供求不平衡,并且这种供求不平衡关系还可能扩大。其次是因为大量进口碱。现今降低能耗,减少污染是氯碱工业开发、制造和应用的课题。1.3离子膜电解制碱的基本流程离子膜法制碱的工艺流程主要包括一次盐水精制、二次盐水精制、电解、蒸发、片碱五个工序,其工艺流程如图1-1所示图1-1 离子膜法制碱工艺流程一次盐水精制:在生产上,用添加过量NaOH和Na2CO3的手段来除掉Ga2+、Mg2+,生成的Mg(OH)2具有胶体性质,刚生成的Mg(OH)2,能包住细微分散的CaCO3晶状物而使沉降加快。经过沉降后,盐水中的钙、镁离子降到10mgL以下
9、,重金属离子总量低于1mgL。二次盐水精制:向搅拌器中放置合适数量的Na2SO3固体,加入适量的纯水,并进行搅拌以加快溶解。溶解以后,放入下面的亚硫酸钠槽。经过过滤器后,用定量泵送入一次盐水管道,出去游离氯的盐水,进入盐水储罐,然后用盐水泵送入过滤器,引出一部分盐水,去氧化还原电位计,以监视次氯酸根离子是否全部除去。在过滤器出口的盐水管路上,加入31%的盐酸,经过静态混合器,使盐酸和盐水混合均匀后,送入PH分析仪,自动调节加入盐酸的量。最后盐水送入螯合树脂塔除去杂质金属离子。盐水电解:电解工艺流程现在可分为单极槽和复极槽离子膜电解流程两大类。电解的主要流程为精制之后的盐水进入离子膜电解槽,电解
10、槽出来的阳极液(淡盐水)与Cl2分离后,一部分(约1/10),除去氯酸盐后回电解槽;大部分脱氯后送盐水一次精制工序进行重饱和。从槽内流出的阴极液与H2分离后,烧碱浓度达30以上。可以直接作高纯烧碱使用,也可根据需要进行蒸发浓缩。电解液蒸发:来自电解工段的碱液浓度为28,在蒸发器中通过高压饱和水蒸汽加热至沸腾,蒸发浓缩至50。本文中采用双效逆流蒸发工艺。原料液自第二效进入由第一效二次蒸汽加热至沸腾,蒸发后完成液进入第一效由生蒸汽加热至沸腾,蒸发浓缩至50后即为成品碱液送入储罐或固碱工段。固碱:来自蒸发工段的50碱液再次加热蒸发浓缩至98以上后送至固碱机,本文中固碱工段选用双效降膜浓缩流程,其流程
11、为:从蒸发工段来的50离子膜液碱,由降膜蒸发器的顶部进入,经与降膜浓缩器来的二次蒸汽进行热交换,沸腾蒸发浓缩至60,加热后的二次蒸汽进入直接冷却器冷凝,降膜蒸发器出来的二次蒸汽,经表面换热器冷却,尾气进入蒸汽喷射泵。由降膜蒸发器下部流出的60液碱,由碱泵送至降膜浓缩器的上部,经分配器进入各降膜浓缩管中,液膜在下降过程中与高温熔盐进行热交换,沸腾、脱水呈熔融碱。然后在汽液分离器中与二次蒸汽分离,最后进入固碱机,制成固碱。第二章 盐水精制2.1一次盐水精制2.1.1原料盐粗算已知年产100NaOH 6万吨,年生产天数为330天,连续运转。则NaOH质量流量:已知原盐组分如表2-1表2-1 原盐组分
12、组分氯化钠钙离子镁离子硫酸根离子水不溶物水分含量(%)96.850.360.031.270.960.53设电解槽盐水分解率为45.5%,由化学反应方程式:2NaCl+2H2O2NaOH+Cl2+H22 2 2 1 1可知则理论上所需NaCl质量流量为:进入电解槽的NaCl质量流量为:则需加入的原盐量:因为在盐水精制过程中NaCl有损耗,实际生产中加入原盐量需要理论值的1.1倍,所以实际应该加入原盐为:原盐所带入的各杂质离子的量:当化学反应涉及酸碱等物质时,ph值往往是反应过程中一个主要的工艺变量。离子膜烧碱研究报告显示:量溶液的ph值时,在实验室一般采用酸碱指示法,在工业过程中,则采用电位滴定
13、法。在用离子膜电解生产烧碱的过程中,尤其是在盐水淡化之前,在制作离子膜烧碱时,ph值的测量是很重要的。离子膜烧碱工艺流程图解析离子膜烧碱生产工艺1、离子膜电解工艺流程以原盐为原料,从离子膜电解槽流出的淡盐水经过脱氯塔,脱去氯气,进入盐水饱和槽制成饱和盐水;而后在反应器中再加入naoh、na2co3及baci2等;从反应器出来的盐水进入澄清槽澄清。但是从澄清槽出来的一次盐水还有一些悬浮物,这对盐水二次精制的螯合树脂塔将产生不良影响(一般要求盐水中的悬浮物少于1mg/l)。因此,盐水需要经过过滤,再经过螯合树脂塔,除去其中的钙、镁等金属离子,加到离子膜电解槽的阳极室;与此同时,纯水和液碱一同进入阴
14、极室。通入直流电后,在阳极室产生氯气和淡盐水,经过分离器分离。氯气输送到氯气总管;淡盐水中naci含量一般为200-220g/l,经脱氯塔去盐水饱和槽。在电解槽的阴极室产生氢气和30-35%的液碱,同样也经过分离器。氢气输送到氢气总管;30-35%的液碱可以作为商品出售,也可以送到蒸发装置,使之浓缩到50%。a、过滤盐水的ph值控制及orp测量为了保证进电解槽盐水ph值的稳定,有的工艺采用在过滤盐水中加入一定量盐酸的方法,将过滤盐水的ph值控制在100.5。盐水orp的值反应盐水中游离氯的含量。为了防止游离氯进入螯合树脂塔,在过滤盐水管路中,设置了orp检测装置。根据orp的高低,决定亚硫酸钠
15、的加入量。b、淡盐水ph值控制及orp测量电解过程中产生的淡盐水,含有一定数量的游离氯。这部分游离氯对设备、管道的腐蚀非常严重,必须清除。根据次氯酸在低ph值情况下,有利于向氯气脱析方向转变这一特性,在淡盐水中加入一定量盐酸,使它的ph值控制在1.251.5之间,以利于去除游离氯。淡盐水经真空脱氯或空气吹除,再加亚硫酸钠,以进一步去除游离氯2.1.2循环淡盐水的计算循环淡盐水中NaCl含量:循环淡盐水组分如表2-2所示表2-2 循环淡盐水组分成分氯化钠氯酸钠氯气含量(g/L)1950.91.5淡盐水体积流量为:2.1.3粗盐水的计算已知粗盐水质量浓度为:310g/L则粗盐水中NaCl质量流量为
16、:体积流量:粗盐水中各杂质离子的量:2.1.4除杂这一步骤主要是除去Ca2+、Mg2+、SO2-、水不溶物除Ca2+:加入过量Na2CO3除去Ca2+,在60时Na2CO3过量0.5g/L时,盐水中Ca2+含量为0.0044g/L。已知Ca2+浓度为0.771g/L,剩余0.0044g/L,反应了:则需要加入Na2CO3的量为:Na2CO3质量流量为:已知用40%Na2CO3溶液则质量流量为:除Mg2+:加入过量NaOH除去Mg2+,在60时NaOH过量为0.05g/L时,盐水中Mg2+含量为0.00275g/L已知Mg2+浓度为0.064g/L,剩余0.001g/L,反应了:则需加入NaOH
17、的量为:NaOH的质量流量为:已知用60%NaOH溶液则质量流量为:除SO:已知SO的浓度小于一次盐水精制的出口浓度故可不予处理除水不容物:一次精制盐水中悬浮物质量指标为10mg/L。已知不容物浓度为1.284g/L,应沉降为:1.284g/L-0.01g/L=1.274g/L。2.1.5溶液PH的调节已知从脱氯塔出来的淡盐水PH=1.5230,取PH=2,一次精制盐水的要求为PH=10,淡盐水中H+为0.68kmol/h则未调节PH值时溶液中H+浓度为:查得在60时,则PH=10时,=110mol/h,所以,则需加入NaOH的量为:39.9981.3310=0.0532g/L加入NaOH质量
18、流量为:0.0532kg/m129.074 m/h=6.866kg/h加入60%NaOH质量流量为:2.1.6盐损及盐循环量的计算已知加入的原盐总量为:4.0810kg/h设一次精制盐量为y kg/h假设盐泥中损失盐量6.2,循环率为47.5则损失量: 循环量:0.475(4.08)则:4.08+326.72+37.78+0.48(4.08-y)+6.87=y+7247.49+19.83+0.062(4.08+0.475(4.08-y)解得:y=3.90kg/h损失量:2.5824kg/h循环量:851.5 kg/h水的计算:设损失盐泥为213 g/L,循环水溶液为263g/L。60时,213
19、g/L NaCl水溶液=1116.91kg/m3;263g/L NaCl水溶液=1148.12kg/m3;315g/L NaCl水溶液=1175.3kg/m3所以:一次精制盐水中含水:1.06kg/h损失盐泥中含水:1.10kg/h循环溶液中含水:2.87k kg/h加入NaOH中含水:29.76kg/h加入NaCO中含水:490.08 kg/h2.2二次盐水精制2.2.1除次氯酸已知一次盐水中ClO浓度小于10mg/L,取8mg/L,反应后NaSO浓度小于0.005g/L,取0.004g/L,发生反应:ClO+ NaSO NaSO+ Cl1m盐水中ClO最大摩尔量:=0.155 moL反应的
20、NaSO的质量:0.155=19.53过量的NaSO的质量:10.004=0.004 kg盐水用量:181.814.64 = 843.598 m/d已知使用5NaSO溶液,则用量:=396.997 kg/d2.2.2过滤不溶物已知一次盐水中不溶物浓度为0.01g/L,加入体积与盐水中不溶物含量相匹配盐水流量77.25 m/h。其中不溶物总含量:77.25g,则添加10mg/L 的-纤维束 772.5 L/h2.2.3中和及二次精制求解加酸量:设 一次盐水PH = 10.5,则H浓度为10mol/L。查表60时,K = 1.33110则:C= 1.33110mol/L一次盐水中加入过量NaCO为
21、0.5g/L,即 = 4.71710mol/L一次盐水中加入过量NaOH为0.082 g/L,即 = 2.0510mol/L查无机化学根据酸碱平衡,查得Ka(HCO)=4.710故:CO HO HCO OH x x所以:则:x = 3.65510mol/LOH总浓度为:1.33110+2.0510+3.65510=9.91410mol/L对应H浓度为:1.331109.91410=1.342510PH = 10.87将盐水PH调节为9,其中C= 1.33110 mol/L,需加入的H+浓度为:1.331101.331104.0810mol/L。生产1tNaOH需要的H浓度为:4.08104.6
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