氯气处理的研究毕业论文.doc
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1、氯气处理的研究第一章 绪 论11氯碱行业概述1.氯碱行业2006年运行回顾2006年世界经济增长明显放缓,国际货币基金组织(IMF)发表的报告预计,2001年世界经济增长率将减至2.4。世界经济龙头的美国从2000年下半年增长速度就开始放慢,2001年二季度GDP增长率仅为0.7,为过去8年来的最低增长速度。受美国经济减速的影响,世界各地区经济增长速度均出现不同幅度的放慢。而911恐怖袭击事件和由此引起的美国军事行动,使世界经济都受到较大的影响。全球化工业深受世界经济增长放慢的影响,效益水平明显下滑,作为基础化工原料的氯碱工业也未能避过此劫,美国、日本的一些氯碱企业第三季度末纷纷发出亏损警报。
2、 氯碱行业的主导产品聚氯乙稀(PVC)和烧碱2000年受轻工、纺织、建材等行业增长的拉动,产销量增长较快,但2001年市场发生了很大的变化。2001年氯碱行业走出了少有的“氯弱碱强”的态势。全球聚氯乙稀市场经过一季度的试探性盘整,从3-4月份开始持续低迷(图1)。原是亚洲塑料原料主要进口的欧美地区,因塑料原料市场需求量减少,反过来向亚洲地区出口塑料原料,亚洲地区市场竞争更为激烈。国内进口大幅增长,2001年 110月份PVC累计产量228万吨,进口163万吨,PVC中间体VCM进口55万吨、EDC进口45万吨,而2000年PVC、VCM、EDC全年进口量分别只有145万吨、50万吨和40万吨,
3、进口冲击相当大。PVC平均价格比2000年降低了30多,从2001年初的每吨7800元左右一路下跌到11月份的每吨4800元左右。 氯的不旺使得全球部分氯碱装置关闭,造成烧碱市场分外紧张。国内市场产品旺销,固碱(99)价格由1900元吨最高涨至7月份的2200元吨左右,第三季度仍然保持在2150元/吨左右。烧碱18月份产量累计485.0万吨,同比增长11.4;出口大幅度增加,110月份固碱和液碱出口49.9万吨,而2000年全年出口不过24.3万吨。市场供不应求造成烧碱价格大涨,2001年平均价格比2000年上涨15左右。 2.2007年氯碱行业展望2007年世界经济的回暖、氯碱企业的利益关系
4、,使得聚氯乙稀等氯产品价格回升的动力超过导致其下降的因素。从国际氯碱市场来看,全球氯的需求依然相当强劲。据CMAI预测,截止2006年全球氯需求量(含各种氯产品)年均增长约830万吨,年均增长率约 2.6,而氯产能年均增长约730万吨,年均增长率约1.7,即产能增长低于需求的增长。专家们估计,到2008年世界目前PVC产能将无法满足PVC的需求。供需不平衡的矛盾必然使得今后几年氯碱产品价格上升,企业效益转好。国内氯碱行业2007年整体形势依然较严峻,但相比2001年下半年应略有好转。在石油和电价下调中氯碱行业成本有进一步下降的趋势,市场竞争力可以得到提高。同时聚氯乙稀需求增长较快,有望在产能扩
5、大同时,进口冲击会有所减弱。烧碱在需求拉动和出口带动下有望继续保持较高的增幅。3.氯碱在国民经济中的地位氯碱工业属于基本化工原料工业,基本化工原料通常是指“三酸两碱”,盐酸和烧碱这两种氯碱工业的食盐电解产品就占其中的两种,再加上氯和氢可以进一步加工成许多化工产品,所以氯碱工业及其相关产品涉及国民经济和人民生活的诸多领域,除应用于化学工业本身外,在轻工、纺织、石油化工、有色冶金和公用事业等领域也均有很大用途。氯碱工业的主要产品棗烧碱、氯气、氢气还被广泛应用于医药、冶金、电力、国防、军工、建材和食品加工等工业部门,耗碱和耗氯产品,已达数千种。据测算,每万吨氯碱可创造57亿元工业产值。发展氯碱工业,
6、是相关产业部门的迫切愿望,其发展水平,在一定程度上反应出一个国家国民经济的发展程度。12氯气的性质氯在常温常压下为黄绿色气体,经压缩可液化为金黄色液态氯。具有极强的刺激臭味,性甚毒,即使少量吸入,亦足以损害咽喉及肺脏,故战争时用作毒气之一。氯略溶于水,在阳光下,氯水性不稳定,常放出氧,具有氧化作用,广泛用来消毒和杀菌。氯为活泼元素之一,除氧、氮、稀有气体、溴、碘、碳等外,能与一切单质,及多种含氢化合物反应,故用作强氧化剂和氯化剂。氯是典型的非金属元素,氯和氯的化合物在日常生活、工农业生产中的应用非常广泛。对氯气的性质、用途等进行比较全面的学习和研究,是以后学习、研究卤素性质相似性及其变化规律和
7、氯碱工业知识的需。本品助燃、高毒,具刺激性,对环境有严重危害,对水体可造成污染。侵入途径:吸人。健康危害:对眼、呼吸道粘膜有刺激作用。急性中毒:轻度者有流泪、咳嗽、咳少量痰、胸闷,出现气管炎和支气管炎的表现;中度中毒发生支气管肺炎或间质性肺水肿,病人除有上述症状加重外,出现呼吸因难、轻度紫绀等;重者发生肺水肿、昏迷和休克,可出现气胸、纵隔肺气肿等并发症。吸入极度高浓度的氯气,可引起迷走神经反射性心跳骤停或喉头痉挛而发生“电击祥”死亡。皮肤接触液氯或高浓度氯气时,暴露部位可有灼伤或急性皮炎。慢性影响:长期低浓度接触,可引起慢性支气管炎、支气管哮喘等;可引起职业性痤疮及牙齿酸蚀症。如有可能,用管道
8、将泄漏物导至还原剂(酸式硫酸钠或酸式碳酸钠)溶液。如有可能,将漏气钢瓶浸入石灰乳液中。也可以将漏气钢瓶浸入石灰乳液中。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。13氯的用途及前景氯的用途很广,分为无机氯产品和有机氯产品两大类。氯最早用于制造漂白粉。含有效氯高且稳定性强的漂粉精(主要组成为次氯酸钙)正逐渐发展,现在世界产量近20万吨。60年代以后,又有氯代异氰尿酸及其盐类高效漂白剂问世,目前世界产量已近8万吨。此外,水消毒用的液氯,及纺织造纸工业用的次氯酸钠和亚氯酸钠,都为常用无机氯产品之一。氯产品的第二个大用户是有机氯农药,含氯和通过氯来合成的农药很多,如速灭威、含氯菊酯等。14本论文主要研究内容
9、内容有与氯处理有关的化学品主要设备生产原理及简单工艺流程。讲述了工艺上存在的一些问题。主要设备有钛制洗涤塔,泡罩塔等。存在的问题是常见故障的排除方法,例如1.干燥氯气的含湿量偏高2.泡罩塔气相温度较高3. 塔阻力降过低等,生产不正常及故障处理,例如1.氯水洗涤塔氯气压力波动2. 变速箱突然出现不正常运行噪音等。写本论文使我对工艺流程有了更深刻的了解。对以后的工作会有很大帮助,在理论上指导我更好的工作。第二章 氯氢处理2-1主要物料性质2-1-1氯气氯气主要是通过呼吸道和皮肤粘膜对人体发生中毒作用,以使头肿胀和支气管痉挛,氯气属于窒息性有毒物质,一旦氯气外溢,污染环境,威胁生命,应当引起高度重视
10、。经常检查联锁和安全装置,是否符合要求,采取措施使氯气不泄漏,操作人员必须配备防毒面具,要定期对其性能进行测定。2-1-2浓硫酸浓硫酸对皮肤有强烈腐蚀性,一旦溅上,立即用干布擦净并用大量水冲洗,随后迅速送往医院治疗。严禁将水加到浓硫酸里,检修需冲洗作样合格,方可动火。2-1-3氢氧化钠氢氧化钠有强烈腐蚀性:在接触过程中,应配戴好防护眼镜和劳保用品;如有碱液灼伤,应迅速用自来水和硼酸水冲洗。2-1-4次氯酸钠次氯酸钠有强烈的氧化性:配戴防护眼镜和劳保用品;如有次氯酸钠液灼伤,应迅速用自来水和硼酸水冲洗。2-2生产原理和工艺流程简述2-2-1生产原理(1)氯气处理生产原理,从电解来的湿氯气温度很高
11、约80,含有约20%水份,被水蒸汽所饱和,湿氯气所带的饱和水蒸汽量与温度有关,温度越高,所带的水蒸汽量越高。因此采取冷却措施降低湿氯气温度,减小饱和水蒸汽的分压,就可降低湿氯气的含水量。 冷却后的氯气温度越低,则含水量越少,但也不能把温度降得太低,因为若低于9.6时,将形成的氯的水合物结晶Cl28H2O,它能够堵塞管道和设备,从而影响正常生产。 生产上需要氯气含水不超过0.01%,单用冷却措施还达不到这个要求。为此采用浓硫酸干燥方法进一步吸收氯气冷却后剩下的少量水分。由于硫酸具有:(1)硫酸不与氯气发生反应,氯气在硫酸中的溶解度极小;(2)硫酸的脱水效率高,浓硫酸具有强烈的吸水性,当它和含水物
12、质相遇时,就会把该物质中的水分吸收出来,生成一系列硫酸的水合物,达到脱水的目的;(3)价廉易得;(4)浓硫酸对钢铁设备不腐蚀;(5)稀硫酸可回收利用,故浓硫酸是一种较理想的氯气干燥剂。因此,我们选用硫酸作干燥剂来吸收氯气中剩余水份,从而达到指标要求。硫酸的吸水性与浓度、温度有关:1大气压下,25时,留在95.1%硫酸表面1升空气中水蒸汽的毫克数为0.3,留在100%硫酸表面1升空气中水蒸气的毫克数为0.003,要保证干燥塔的硫酸浓度及温度,才能保证氯气的干燥效果。氯气干燥采用填料塔和泡罩塔组合,填料塔用硫酸浓度为7890%,泡罩塔用硫酸浓度为98%。氯气压缩机采用的是透平式压缩机,压缩机单元由
13、一个两级离心压缩机组成,包括中间冷却, 涡轮行星齿轮传动链, 驱动电机, 压缩机基本结构连接,变速箱和驱动电机, 一个中间冷却器和一个连接管线的后冷却器, 润滑系统,缓冲气体系统,及各自的测量控制设备。2-2-2工艺流程把电解来的高温湿氯气洗涤、除雾、冷却、干燥,加压输送,保证上下生产工序的安全;把电解来的高温湿氢气冷却、加压输送,保证安全生产。确保来自电解工序、氯氢处理工序、液氯工序、合成工序的废氯气及事故氯气在废气吸收塔内被碱液吸收由离子膜来的高温湿氯气约80、压力约20Kpa,首先进入氯水洗涤塔2T-501底部。氯水泵2P-501将氯水送经氯水冷却器2E-501冷却后,由塔上部送入氯水洗
14、涤塔内直接将氯气冷却至45,除去氯气中盐雾、水分、杂质等,并将氯气冷却至符合工艺要求后进入钛管冷却器2E-502,用冷冻水间接冷却至1215。经水雾捕集器2N-501分离冷凝水,分离的冷凝水同钛管冷却器冷凝下来的氯水一起进入氯水洗涤塔循环使用。氯水洗涤塔中的氯水因不断冷凝湿氯气中的水蒸气而增多,为了保持液位而由氯水泵排出一部分氯水去电解工序阳极液放净槽2D-280。氯气进入填料干燥塔2T-502底部,稀硫酸用稀硫酸循环泵2P-502输送经稀硫酸冷却器2E-503冷却降温自填料干燥塔2T-502上部进入,吸收氯气中夹带的部分水分。填料干燥塔中的硫酸由于不断加入,为了保持液位由稀硫酸循环泵排出一部
15、分硫酸去一期氯氢处理工序。填料干燥塔干燥后的氯气进入泡罩干燥塔2T-503,逐层通过泡罩被98%的浓硫酸干燥。泡罩干燥塔共分为五层泡罩式塔板,98%的浓硫酸由浓硫酸高位槽2V-504供给进入第一层塔板,经降液管然后逐步溢流至第二层、三层、四层、五层塔板,各层塔板内产生的热量由冷却水间接吸收带走。干燥塔底部硫酸分成两部分:一部分由浓硫酸循环泵2P-505经浓硫酸循环冷却器2E-504冷自泡罩干燥塔第五层塔板上部进入泡罩干燥塔内,另一部分溢流入填料干燥塔底部。干燥后氯气经酸雾捕集器2N-502将氯气带入的硫酸酸雾和不洁物去除后,进入氯压机2C-501压缩加压至约0.15MPa,之后送入氯气分配台2
16、V-506,分别送至液氯和合成工序。工艺流程图见附录2-3主要设备2-3-1氯气冷却的设备 氯气冷却的主要设备有填料塔泡罩塔和列管式冷却器等,列管式冷却器又分为氯气走管间和管内两种,通常氯气走管内。若冷却水质较差,可采用氯气走管间,冷却水走管内,使水垢容易清除;但管子管板和外壳都需要钛材质。填料塔多采用耐酸无机材料衬里,现在多数改用增强PVC制作。采用PVC制填料塔在设计和操作时应注意温度应小于70摄氏度。直接冷却流程的优点是可以洗除部分盐雾及其它有机油污等杂质。但所形成的氯水若进行蒸汽加热脱氯,则消耗大量蒸汽;而且使用的冷却水必须不含氨盐,否则易生成氯化铵,它在液氯中积累就有发生爆炸的危险。
17、间接法流程简单,氯水废液少,处理方便,氯气损失少。缺点是氯气中有些杂质不易洗净,尤其是用石墨阳极电解槽产生的氯气中,含污更为严重。钛是耐氯水和湿氯气腐蚀的良好材料,但应注意其加工工艺和设备结构。钛在焊接前要注意清洁其表面,焊接时要用高纯氩气保护,并勿使其出现深蓝色焊疤。此外在设备结构上要防止产生缝隙,以免引起缝隙腐蚀。2-3-2泡罩塔简介塔设备的一种。通常用来使蒸气(或气体)与液体密切接触以促进其相互间的传质作用。塔内装有多层水平塔板,板上有若干个供蒸气(或气体)通过的短管,其上各覆盖底缘有齿缝或小槽的泡罩,并装有溢流管。操作时,液体由塔的上部连续进入,经溢流管逐板下降,并在各板上积存液层,形
18、成液封;蒸汽(或气体)则由塔底进入,经由泡罩底缘上的齿缝或小槽分散成为小气泡,与液体充分接触,并穿过液层而达液面,然后升入上一层塔板。短管装在塔内的,称内溢流;也有装在塔外的,称外溢流式。泡罩塔广泛用于精馏和气体吸收。如果泡罩塔设计欠妥,或者操作不当,会出现以下几种不正常现象:(1)脉动。当蒸气流量很小时,蒸气的压头不足以克服通过塔板所遇到的阻力,蒸气被憋住,直至下层塔板的蒸气压头逐渐升高后,才能从齿缝逸出,随后蒸气压头立即下降,要等到再达到一定压强后才能通过齿缝,进行鼓泡传质,如此反复进行,蒸气以阵发性的脉动形式通过塔板,使液体鼓泡,因此塔板效率降低。(2)锥流。当塔板安装的不水平时,液体流
19、量很小或齿缝液封不够,从齿缝出来的蒸气能从某一个方向将液体推开,掠过液面而升至上层塔板,致使气液接触不良,塔板效率很低。(3)倾流。板上液流量过大和蒸气流量过小时,液体甚至能从升气管溢流而下。特别是板上进液处,液体水力坡度大的部位易发生这种现象,使塔扳效率显著下降。(4)偏流。板上液体水平面差别大时,蒸气容易从液封较小的地方通过,形成偏流。致使全部载面积没有充分利用,因而塔板效率明显下降。这在大直径的塔中较易发生。(5)液泛。本应通过降液管流下的液体,反而产生溢流而返回上一层塔板,塔板上的泡沫层高度会增高到超过板间距,即造成液泛(或淹塔),使操作无法进行。造成液泛的主要原因是板间距太短;降液液
20、层薄,无可靠液封;或气、液流量都很大,超过设计许可的范围太大而致压头太大等等所致。(6)雾沫夹带。当操作不慎,进入塔内的蒸气速度太快,被蒸气夹带到上一塔板的液滴量超过了允许的数量,即所谓的过量雾沫夹带现象。超过了限制的10(10kg液体100Kg气体),也将塔板效率显著下降,也会增加精塔负荷和使产品色度号增高。2-3-3逆流式钛制洗涤塔 原理及构造:设备本身包含有本体、填充层、除雾层、循环洒水管路,及循环水槽等。 洗涤塔本体: 洗涤塔本体包含了废气入口、出口、视窗,维修入孔及洗涤塔内部用以支撑及固定用之结构,以确保设备本身之耐蚀性增加其使用寿命。 填充层: 采用TELLERETTE TYPE
21、K-2#型式之填充材,作为洗涤塔填充材,其材质为PP/PVC。TELLERETTE TYPE K-2#型式之填充材具有比表面积大,低压损,及物质移转高底低等特性,相较于其他型之填充材选择TELLERETTE 选择有较高之处理效率及较低之运转费用。 除雾层:采用TELLERETTE TYPE K-2#型式之填充材作为除雾器材质为PP/PVC,或者选用高速除雾板作为除雾器,其材质为PP/PVC,以上二种型式之除雾器其水气之去除率均可达99%。 循环洒水管路: 管路材质为PP/PVC,主要功能是用来将循环水送至洒水系统,而洒水系统所使用之喷嘴采用BETE FULL CONE型式之喷嘴,此种喷嘴具有不
22、易堵塞、喷洒角度大,且液滴分布均匀特色,使洗涤塔能发挥绝佳之处理效果。 循环水槽: 循环水槽与洗涤塔本体是一体的,水槽之容量为2-3分钟之循环水量,水槽内部设备浮球式液位控制器,并预留有洗涤水之入口溢流口及排放水口。钛制洗涤塔系统优点本填料洗涤净化系统与常规净化系统相比,具有诸多优点:1.快速冷却,洗涤充分,除尘效率高。2.可单级或多级淋酸,也可按需与其它设备灵活组配3.循环洗涤液不雾化、不堵塞、传递优化,液固分离负荷低。4.装置结构紧凑,占地面积小,安装时间短。5.分酸采用全塑管(槽)式分酸,无堵塞,安装维修方便; 6.填料支撑采用球拱篦子板,结构简单,使用寿命长。 2-3-4透平机 具有叶
23、片的动力式流体机械。透平机械的共同特点是装有叶片的转子作高速旋转运动,流体(气体或液体)流经叶片之间通道时,叶片与流体之间产生力的相互作用,借以实现能量转化。按能量转化方向的不同,透平机械分为原动机和从动机。原动机将流体的能量(热能、势能或动能)转化为机械能,通过主轴带动发电机或其他从动机。原动机有汽轮机、燃气轮机、透平膨胀机、水轮机和风力机等。从动机由电动机或其他原动机拖动,将机械能转换为流体的能量 ,即提高流体的压力。从动机有通风机、透平压缩机、离心泵和轴流泵等。从动机和原动机在原理和结构上基本相同,只是工作过程相反。透平机械的工质可以是气体,如蒸汽、燃气、空气和其他气体或混合气体,也可以
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