毕业设计(论文)铅蓄电池修复仪.doc
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1、铅蓄电池的修复摘要本文总结了多年来蓄电池的发展和前景,详细地分析了铅蓄电池的失效模式及其影响其使用寿命的各种因素,最后介绍了许多不同的修复方法。相比之下,其中用谐振复合脉冲修复是最有利的,合理的控制修复脉冲的前沿,利用充电脉冲中的高次谐波与大的硫酸铅结晶谐振的方法,在修复过程中消除电池硫化,是一种区别与其它修复方式的“无损失”修复技术,对电池损伤小,极大的延长电池使用寿命,前景广阔。 关键词:谐振复合脉冲 ,铅蓄电池,高次谐波与硫酸铅谐振AbstractThis article summarized the development and future of storage battery,s
2、pecifically analyzed the failure modes of lead storage battery and all kinds of effects on its useful life. At last, I introduced many different restorative procedures. By contrast, the best useful method is the resonant composite pulse procedure. Control restorative pulse edge reasonably , use make
3、 high-order harmonic resonant to lead sulfate crystallization . To eliminate the battery sulfide in the restorative process is a no loss restorative technology different from other restorative methods. It has less damage to the battery, which greatly extends battery life and it has broad prospects.
4、Keywords: resonant composite pulse, storage battery, high-order harmonic resonant to lead sulfate crystallization Written by: G u ChenSupervised by: Wu Di第一章 前言铅蓄电池由于开路电压高,放电电压平稳,原材料丰富易得,价格便宜,获得了广泛的应用。随着科学技术的迅猛发展,铅蓄电池的品种不断增多,性能不断改进,其应用领域更加扩大,铅酸蓄电池是汽车、船舶上使用的主要直流电源, 近年来在电动自行车等城市个人交通工具中得到广泛应用。它的使用寿命一般只
5、有23 年, 每年有大量的铅酸蓄电池因坏死而被丢弃, 造成资源浪费和环境污染。实际上, 70 %以上坏死的蓄电池是由于硫酸盐化( 即硫化) 导致无法使用, 如果利用科学的蓄电池修复技术减少或去除硫化, 就能延长电池使用寿命。此项修复技术可使蓄电池性能更加稳定, 满足汽车电控系统、电动自行车对电源电压及电容量的要求, 能够带来可观的经济效益和社会效益。电动车用铅蓄电池一般使用一年左右就要更换的,对电动车用户来说是一个比较重的负担。正常使用的铅蓄电池充放电循环可达300 次以上, 而实际使用过程中往往发现蓄电池的寿命远远低于这个充放电循环次数。因此,充放电过程对蓄电池寿命起着至关重要的影响。铅酸蓄
6、电池以其容量大为优势,是其他电池目前还无法取代的。另外,其大电流放电的特性,也决定了在启动电池方面的优势。但铅作为重金属还存在着一定的毒性,对环境和人体都有不同程度的危害。所以延长铅蓄电池的寿命,不仅可以降低使用成本,还是环保的需要,也是拓展铅酸蓄电池应用领域的一个重要问题。铝酸蓄电池作为一种储能设备具有电压稳定、供电可靠、移动方便等优点, 在各个领域得到广泛的应用。而动力铅酸蓄电池电压高、容量大、价格高, 也大量用于各种装备上。无论是舰艇、飞机,还是坦克、车辆及通讯器材, 其起动和应急情况下的运行都必须有性能良好的蓄电池作保证。这对蓄电池的设计、制造、维护提出很高的要求。铅酸蓄电池存在寿命短
7、、能量转换效率低、比能量小等问题。特别是使用过程中产生的硫化现象, 使质地良好的蓄电池使用2 年后即整体报废, 这不仅耗用了大量的资源, 还给生态环境造成了污染。因此, 如何有效维护蓄电池以延长其使用寿命, 减少铅酸蓄电池的使用消耗, 一直是蓄电池车辆使用过程中需要解决的难题。 第1.1节 背景 铅酸蓄电池已有100多年的历史,作为稳定电源和主要的直流电源,需求广泛,用量巨大,与我们的社会生活息息相关。铅蓄电池的设计使用寿命一般为10年,但是在实际使用过程中,因使用和维护不善易产生“硫酸盐化”现象,导致电池过早失效报废,平均实际使用寿命只有1-2年,远未达到设计寿命。中国是全球铅酸蓄电池的产销
8、大国,仅2003年,国内报废的铅酸电池达1亿多只,其中80%以上是因为硫酸盐化而报废。造成严重的资源浪费与环境污染。废旧电池的回收和再利用,已成为政府及全社会的关注热点。 第1.2节 铅蓄电池修复技术的前景和发展意义铅酸蓄电池保护检测修复系统,采用综合检修手段,先精确判断各组蓄电池的容量与老化程度,再进行针对性的均衡充电,利用最新国际领先专利技术谐振式复合脉冲修复技术,扫描频率和脉冲电压的变化,寻找硫酸铅结晶的共振频率,对极板发出脉冲波产生共振,使之转化为最不稳定的硫酸铅分子,然后通过充电使之从电池极板上逐渐分解、脱离,转化为游离子状态而进入电解液,将其恢复到电池初始状态,修复率可达90%。具
9、有修复率高、使用范围广、修复效果好、成本低、使用方便等特点,同时该系统还具有容量检测、内阻检测、均衡充电、无损修复等功能。一方面为使用者节约了巨额成本,另一方面大大降低了电池污染的危害,带来可观的经济效益和环保效益。在美国和日本以及一些西方较发达国家,铅酸蓄电池的日常保养维护及修复行业年创效益达千亿美元之巨。随着我国城乡机动车辆、电动车辆的大量增加,蓄电池的年需求量达到1.8亿只以上,由此可见废旧蓄电池修复中蕴藏的巨大商机第1.3节 课题结构安排和工作思想首先第一章阐述了蓄电池的背景及其发展前景,第二章简述了蓄电池的结构和使用过程中的工作原理,分析了蓄电池长时间运用后失效原因,以及针对这种失效
10、模式采用的修复技术,简述了其修复技术的原理,第三章介绍了几种铅蓄电池的修复仪,详细的分析各种修复仪的使用原理,并综合比较几种修复仪的好坏及弊利,第四章总结了整篇文章的构思,最后是自己的想法和对指导老师的致意。 第二章 蓄电池工作原理第2.1节 蓄电池的结构一般的蓄电池铅酸蓄电池是由正负极板、隔板、壳体、电解液和接线桩头等组成,其放电的化学反应是依靠正极板活性物质(二氧化铅和铅)和负极板活性物质(海绵状纯铅)在电解液(稀硫酸溶液)的作用下进行,其中极板的栅架,传统蓄电池用铅锑合金制造,我们为了更进一步的提高电池的放电能力,针对6-dzm-10型电池进行了板栅的改革,如示意图1所示,在板栅的整体结
11、构上,除了保持原有的纵向筋条外,还增加了一些纵向筋条,而将原有的横向筋条减少了一半,板栅的外形尺寸不变,这一结构的变化经过多次容量实验检查,放电容量有了约8%以上的提高,同时发现在负极板中配合使用低温性能良好的铅膏配方,使电池的低温性能有了很大的飞越。另一方面,由于电动助力车用电池组的极板都是紧装配的,极群处于封闭挤压状态,所以减薄极板而增加极板的片数也是提高放电能力的一个有效的途经,这在今后的工艺改革中是我们首选的重点。 图1 板栅示意图第2.2节 蓄电池充放电工作原理铅酸蓄电池主要由正极板组、负极板组、电解液和容器组成。极板是在板栅上涂上以氧化铅为主的粉膏,再焊接成组。充电时,在正极板上的
12、氧化铅就变成了棕褐色的二氧化(PbO2) ,在负极板上的氧化铅变成灰色的绒状铅(Pb) 。铅酸蓄电池放电时,正极板上的活性物质都吸收硫酸起了化学反应,逐渐变成了同样的硫酸铅(PbSO4) ,当两种极板上大部分活性物质都成了同样的硫酸铅后,蓄电池的电压就下降到不能再放电了。随即对其充电使之恢复成原来的二氧化铅和绒状铅,蓄电池就又可以继续使用。总的化学反应过程是可逆的,其方程式如下:PbO2 + 2H2SO4 + Pb PbSO4 + 2H2O + PbSO4铅酸蓄电池在充放电过程中,生成和消失的物质愈多,其通过的电量也就越多,蓄电池的蓄电能力(容量) 也愈大,即铅酸蓄电池的容量取决于参加化学反应
13、的活性物质二氧化铅、绒状铅和硫酸溶液的数量。1. 充电时端电压的变化铅酸蓄电池的端电压,是随着充电和放电过程的变化而变化的。当以稳定的电流对蓄电池进行充电时,电池电压的变化如图2-1 所示。图2-1 用正常率充电时的小时数在充电初期,电池的端电压上升很快(OA 段) ,这是由于极板的活性物质还原为二氧化铅和绒状铅时,在活性物质微孔内形成的硫酸骤增,来不及向极板外扩散,因此,电池电势增高。充电中期,由于活性物质微孔中的硫酸比重的增加速度和向外扩散的速度趋于平衡,故电势增高减慢(AB 段) 。充电后期,极板表面上的硫酸铅已大部分还原为二氧化铅及绒状铅(此时蓄电池的端电压约为2. 3V) 。继续充电
14、,则使水大量分解,产生很多气泡,在负极板旁释出很多氢气,部分气泡吸附在极板表面来不及释出,增加了电池内阻。同时正极板逐渐被氧气包围,形成过氧化电极,提高了正极电位。电池端电压又继续上升至2. 52. 6V(BC 段) 。如再继续充电,由于极板上的活性物质已全部还原为充电时的状态,水的分解也渐趋饱和,电解液只见沸腾,而电压却稳定在2. 7V 左右不再增加(D 点) 。继续充电只是无谓地消耗电能进行水的分解。这时如停止充电,蓄电池的端电压立即骤降至2. 3V (因内阻电压降为0) 。随着活性物质微孔中硫酸的逐渐扩散,使活性物质微孔中电解液比重逐渐降低,一直到极板内外浓度相等,最后端电压将慢慢降至2
15、. 06V 左右的稳定状态。2. 放电时端电压的变化充电后的电池,如以稳定不变的电流进行放电,端电压的变化如图2-2所示:图2-2 用正常率放电时的小时数放电开始时,极板微孔内形成的水分骤增,使微孔内的电解液比重骤减, 使端电压下降很快(OA段) 。至放电中期,极板微孔中的水分生成与极板外比重较高的电解液的渗入取得了动态平衡,而使微孔的电解液比重下降速度大为缓慢,故端电压的降低也缓慢(AB 段) 。放电末期极板上的活性物质大部分已变为硫酸铅,其体积较大,在极板表面和微孔中形成的硫酸铅使极板外电解液渗入困难。因此,在微孔中已稀释的电解液很难和容器中的电解液互相混合,所以,端电压降落极快(BC 段
16、) 。至C 点(电压为1. 8V 左右) 放电便告终了。如继续放电,此时极板外的电解液几乎停止渗入极板活性物质微孔内部,微孔中的电解液几乎都变为水。因此,电势急剧下降(CD 段) 。如在C 点停止放电,端电压将上升,并随着极板活性物质微孔中的电解液的扩散,电压将上升至2V 左右(CE 段) 。曲线中的C 点为电池电压急剧下降的临界电压,称为蓄电池的终了电压,此时应立即停止放电,以免影响电池寿命。如继续放电,将使电池组中的个别电池造成极板硫酸化或反极现象。一般放电终了电压在1. 8V 左右。第 23节 本章小节本章主要讲解了蓄电池的结构以及蓄电池在充放电的原理,分析了蓄电池是由正负极板、隔板、壳
17、体、电解液和接线桩头等组成,在充放电时分析了端电压的变化,用图示的方法具体的分析了其充放电的电压变化。第三章 蓄电池修复技术第3.1节 蓄电池失效模式 由于极板的种类、制造条件、使用方法有差异,最终导致蓄电池失效的原因各异。归纳起来,铅酸蓄电池的失效有下述几种情况:1.正极板的腐蚀变形目前生产上使用的合金有3 类:传统的铅锑合金,锑的含量在47质量分数;低锑或超低锑合金,锑的含量在2质量分数或者低于1质量分数,含有锡、铜、镉、硫等变型晶剂;铅钙系列,实际为铅钙锡铝四元合金,钙的含量在0.06%0.10% 质量分数。上述合金铸成的正极板栅,在蓄电池充电过程中都会被氧化成硫酸铅和二氧化铅,最后导致
18、丧失支撑活性物质的作用而使电池失效;或者由于二氧化铅腐蚀层的形成,使铅合金产生应力,使板栅长大变形,这种变形超过4时将使极板整体遭到破坏,活性物质与板栅接触不良而脱落,或在汇流排处短路。2.正极板活性物质脱落、软化除板栅长大引起活性物质脱落之外,随着充放电反复进行,二氧化铅颗粒之间的结合也松弛、软化,从板栅上脱落下来。板栅的制造、装配的松紧和充放电条件等一系列因素,都对正极板活性物质的软化、脱落有影响。3.不可逆硫酸盐化蓄电池过放电并且长期在放电状态下贮存时,其负极将形成一种粗大的、难以接受充电的硫酸铅结晶,此现象称为不可逆硫酸盐化。轻微的不可逆硫酸盐化,尚可用一些方法使它恢复,严重时,则电极
19、失效,充不进电。4.容量过早的损失当低锑或铅钙为板栅合金时,在蓄电池使用初期(大约20 个循环)出现容量突然下降的现象,使电池失效。5.锑在活性物质上的严重积累正极板栅上的锑随着循环,部分地转移到负极板活性物质的表面上,由于H+在锑上还原比在铅上还原的超电势约低200 mV,于是在锑积累时充电电压降低,大部分电流均用于水分解,电池不能正常充电因而失效。对充电电压只有2.30 V 而失效的铅酸蓄电池负极活性物质的锑含量进行化验,发现在负极活性物质的表面层, 锑的含量达0.12% 0.19%质量分数。6.热失效对于少维护电池,要求充电电压不超过单格2.4 V。在实际使用中,例如在汽车上,调压装置可
20、能失控,充电电压过高,从而充电电流过大,产生的热将使电池电解液温度升高,导致电池内阻下降;内阻的下降又加强了充电电流。电池的温升和电流过大互相加强,最终不可控制,使电池变形、开裂而失效。虽然热失控不是铅酸蓄电池经常发生的失效模式,但也屡见不鲜。使用时应对充电电压过高、电池发热的现象予以注意。7.负极汇流排的腐蚀一般情况下,负极板栅及汇流排不存在腐蚀问题,但在阀控式密封蓄电池中,当建立氧循环时,电池上部空间基本上充满了氧气,汇流排又多少为隔膜中电解液沿极耳上爬至汇流排。汇流排的合金会被氧化,进一步形成硫酸铅,如果汇流排焊条合金选择不当,汇流排有渣夹杂及缝隙,腐蚀会沿着这些缝隙加深,致使极耳与汇流
21、排脱开,负极板失效。8.隔膜穿孔造成短路个别品种的隔膜,如PP (聚丙烯) 隔膜,孔径较大,而且在使用过程中PP 熔丝会发生位移,从而造成大孔,活性物质可在充放电过程中穿过大孔,造成微短路,使电池失效。第3.2节 蓄电池修复技术概述铅酸蓄电池的修复技术是最近几年才发展起来的一项应用技术,是一项绿色环保的修复技术。对铅酸蓄电池修复技术的开发和应用体现了对建设环保型社会的理解、贯彻和支持。电池的修复延长了电池的使用寿命,可以为使用者减少购置新电池的支出;减少了供应电池的压力,从而可以减少因铅酸蓄电池的生产产生对环境的污染;是很有价值并值得推广应用的新技术。国内电动车、汽车、摩托车飞速发展。国内报废
22、的铅酸电瓶每年近一亿只,一般的中小城市即达数万只以上,大中型城市则达几十万乃至数百万只。铅酸电动车电瓶的过早报废不仅浪费能源,而且严重污染环境。由此市场出现了各种电瓶修复翻新设备。第3.3节 蓄电池修复技术原理电动车蓄电池修复技术,是一定适用范围的,对于极板活性物质脱落的电池、极板短路的电池,正极板严重软化的电池等是不可修复的,而对于那些由于失水,欠充电,放置过久等原因产生硫化的电池,出现结晶短路的是电池,过桥和引出端子断裂而形成的开路的电池,单格反极等病症的电池,基本都可以得到修复。JX-2大容量蓄电池综合智能修复仪采用多谐脉冲技术,以频率和脉冲电压的推进变化,分解结晶的硫酸铅,使之转化为最
23、不稳定的硫酸铅分子,然后在充电的过程中,电池极片上逐渐脱离,而转化为游离子状态而进入电解液,完全彻底地改变电池硫酸硫化的问题。铅酸蓄电池化学反原理如下:放电PbO2(正极) +2H2SO4(电解液) +Pb(负极) PbSO4(正极)+2H2O(电解液)+PbSO4(负极) 充电电池放电深度越大,硫酸铅的形成就越多,这层海绵软状物质在电池充电时(仅在放电后不久)会容易转化为铅和氧化铅.如电池处于放电状态仅短短地70个小时,这层软状物质硫酸盐晶体就会逐渐硬化和晶体化,便形成一种非常稳定的共价键,“锁定”活化物质,难以转化为铅和氧化铅.经常如此,就会或多或少 造成电池的容量损失,最终使电池容量损失
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