毕业设计(论文)产10万吨纤维质原料酒精发酵工艺流程设计.doc
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1、目录1.总论31.1概述31.1.1纤维质的概述31.1.2乙醇的概述61.1.3酒精发酵工艺81.1.4纤维质酒精发酵现状81.1.5市场需求81.2设计的目的和意义91.2.1设计的目的91.2.2设计的意义91.3项目设计依据和原则101.3.1设计依据101.3.2设计原则101.4设计范围101.5乙醇生产能力及产品质量标准101.5.1生产能力101.5.2产品质量标准102.生产方案选择112.1生产方法112.1.1酸水解122.1.2酶水解122.2生产方案确定143.1.1纤维素发酵乙醇工艺概述153.2生产工艺流程说明153.2.1 预处理工序153.2.4 蒸馏工序11
2、224.工艺计算244.1物料衡算244.1.1 年产量为10万吨燃料酒精的总物料衡算244.1.2原料消耗量计算(基准:1吨无水乙醇)254.1.2 发酵醪量的计算254.1.3成品与废醪量的计算264.2 酒精生产各工段物料和能量衡算274.2.1 预处理工段274.2.3发酵工序294.2.4蒸馏工序294.3 供水、电以及其他衡算334.3.1.1水衡算334.3.2.其他衡算355. 设备选型及计算355.1预处理设备355.1.1调浆桶355.1.2蒸煮罐个数计算365.1.3蒸煮罐的轮廓尺寸计算18365.2水解罐的计算375.2.1水解罐体积375.2.2水解罐数量375.3发
3、酵设备设计385.3.1发酵罐容积和个数的确定385.3.2冷却面积和冷却装置主要结构尺寸395.3.3发酵罐壁厚415.3.4进出口管径21425.3.4其他罐体设备435.5其他设备435.5.1蒸馏设备11、18、22435.5.2换热器的选型446.车间设计446.1发酵设备446.2蒸馏设备及其他设备447.厂址选择及厂区总平面设计457.1厂址选择457.1.1厂址选择的原则和指导思想16457.1.2厂址选择及其依据457.2厂区总平面设计467.2.1工厂概况467.2.2主要设计构思467.2.3占地面积的确定477.2.4平面布置原则的指导思想478.设计评析与总结47致谢
4、48参考文献491.总论1.1概述1.1.1纤维质的概述纤维质在自然界中是最为丰富的生物质资源,其能量来自于太阳,植物通过光合作用固定后贮存于植物细胞壁,其主要有机成分有纤维素、半纤维素、木质素三部分。细胞壁中的半纤维素与木质素利用共价键联结成网络结构,纤维素则镶嵌在其中1。 1.1.1.1纤维素的结构与性质纤维素是一种天然高分子化合物,是葡萄糖分子通过-1,4-糖苷键连接而形成的葡聚糖,是植物细胞壁的主要成分。纤维素由含碳、和氧三种元素组成,化学式:(C6H10O) n,相对分子质量可达几十万,甚至几百万1。 纤维素性质稳定,不溶于水,无还原性,在常温下不发生水解,在高温下水解也很慢。只有在
5、催化剂(如纤维素酶)存在下,纤维素的水解反应才能显著地进行。纤维素经催化剂催化水解可生成葡萄糖,该反应可表示为: (C6H10O) n + n H2O = n C6H12O6水解得到的葡萄糖在酵母的催化作用下可发酵生成酒精,经过蒸馏工艺可得到酒精产品,由于其原料来源广泛求价格低廉,因此,有很好的经济效益。1.溶解性 常温下,纤维素既不溶于水,又不溶于一般的有机溶剂,如酒精、乙醚、丙酮、苯等。它也不溶于稀碱溶液中。因此,在常温下,它是比较稳定的,这是因为纤维素分子之间存在氢键。 2纤维素水解 在一定条件下,纤维素与水发生反应。反应时氧桥断裂,同时水分子加入,纤维素由长链分子变成短链分子,直至氧桥
6、全部断裂,变成葡萄糖。 3纤维素氧化 纤维素与氧化剂发生化学反应,生成一系列与原来纤维素结构不同的物质,这样的反应过程,成为纤维素氧化。(引自郭莉珠档案保护技术)纤维素大分子的基环是D-葡萄糖以-1,4糖苷键组成的大分子多糖,分子量约500002500000,相当于30015000个葡萄糖基脱水葡萄糖,其分子式为:(C6H10O5)n, 其化学组成含碳44.44%、氢6.17%、氧49.39%。由于来源的不同,纤维素分子中葡萄糖残基的数目,即聚合度(DP)在很宽的范围。分子式可写作(C6H10O5)n。是维管束植物、地衣植物以及一部分藻类细胞壁的主要成分。醋酸菌(Acetobaeter)的荚膜
7、,以及尾索类动物的被囊中也发现有纤维素的存在,棉的种子毛是高纯度(98%的纤维素。所谓-纤维素(cellulose)这一名称系指从原来细胞壁的完全纤维素标准样品用17.5%NaOH不能提取的部分。-纤维素(-cellulose)、-纤维素(-cellulose)是相应于半纤维素的纤维素。虽然,-纤维素通常大部分是结晶性纤维素,-纤维素,-纤维素在化学上除含有纤维素以外,还含有各种多糖类。细胞壁的纤维素形成微纤维。宽度为1030毫微米,长度有的达数微米。应用X线衍射和负染色法(negative染色法),根据电子显微镜观察,链状分子平行排列的结晶性部分组成宽为34毫微米的基本微纤维。推测这些基本微
8、纤维集合起来就构成了微纤维。纤维素能溶于Schwitzer试剂或浓硫酸。虽然不易用酸水解,但是稀酸或纤维素酶可使纤维素生成D-葡萄糖、纤维二糖和寡糖。在醋酸菌中有从UDP葡萄糖引子(primer)转移糖苷合成纤维素的酶(cellulose synthase(UDPformingEC24112)。在高等植物中已得到具有同样活性的颗粒性酶的标准样品。此酶通常是利用GDP葡萄糖(cellulose synthase(GDP forming) EC24129),在由UDP葡萄糖转移的情况下,发生1,3键的混合。微纤维的形成场所和控制纤维素排列的机制还不太明瞭。另一方面就纤维素的分解而言,估计在初生细胞
9、壁伸展生长时,微纤维的一部分由于纤维素酶的作用而被分解,成为可溶性。 纤维素不溶于水和乙醇、乙醚等有机溶剂,能溶于铜氨Cu(NH3)4(OH)2溶液和铜乙二胺NH2CH2CH2NH2Cu(OH)2溶液等。水可使纤维素发生有限溶胀,某些酸、碱和盐的水溶液可渗入纤维结晶区,产生无限溶胀,使纤维素溶解。纤维素加热到约150时不发生显著变化 ,超过这温度会由于脱水而逐渐焦化。纤维素与较浓的无机酸起水解作用生成葡萄糖等,与较浓的苛性碱溶液作用生成碱纤维素,与强氧化剂作用生成氧化纤维素。 4柔顺性 纤维素柔顺性很差,是刚性的,因为(1)它分子有极性,分子链之间相互作用力很强;(2)纤维素中的六元吡喃环结构
10、致使内旋转困难;(3)其分子内和分子间都能形成氢键特别是分子内氢键致使糖苷键不能旋转从而使其刚性大大增加。编辑本段制法纤维素的实验室制法是先用水、有机溶剂处理植物原料,再用氯、亚氯酸盐、二氧化氯、过乙酸去除其中所含的木素,得到纤维素和半纤维素,然后采用各种方法除去半纤维素 ,制得纯纤维素。工业制法是用亚硫酸盐溶液或碱溶液蒸煮植物原料,除去木素,然后经过漂白进一步除去残留木素,所得漂白浆可用于造纸。1.1.1.2半纤维素的结构与性质 半纤维素是一种复杂的多糖分子,以通过 -1,4-糖苷键的连接方式,还可以由不同的单糖基以不同的连接方式连接成结构互不相同的多种结构的各种聚糖,既可能形成是均一聚糖也
11、可能形成非均一聚糖。半纤维素相对于纤维素更易于水解,有些半纤维素的成分甚至在冷水中的溶解度很大。半纤维素可溶于碱溶液中,也能被稀酸在 100 以下水解,同时还能被相应的各种半纤维素酶分解2。半纤维素中木聚糖的水解过程可表示为: (C5H8O4) n + n H2O = n C5H10O5 ,半纤维素水解得到的木糖也可在催化剂的催化作用下发酵生成酒精,但是,催化条件与葡萄糖有很大的不同,且其催化工艺目前发展还不是很成熟,因此,不能同时进行发酵。但可以被利用发酵沼气,也可形成一定的经济效益。1.1.1.3 木质素的结构与性质 木质素是一类复杂的无定形高聚物,由苯丙烷单元通过醚键和 C-C 键连接形
12、成的,其主要单体为香豆醇(coumaryl alcohol)、松柏醇(coniferyl alcohol)和芥子醇(sinapyl alcohol)3。木质素和半纤维素作为细胞间质在细胞壁的微细纤维之间能起到很好的填充作用,同时加固木化组织的细胞壁,也存在于细胞间质,把相邻的细胞黏结在一起,有阻止微生物攻击和增加茎杆抗压强度的作用。木质素并非聚糖,不能被水解为单糖,其分子式为(C6H10O2) n 。另外木质素在纤维素周围形成保护层,影响纤维素水解。1.1.2乙醇的概述乙醇俗称酒精,是一种可再生,并且清洁、无污染的能源。乙醇作为重要化工原料,以可再生的农产品为生产原料,不但可制造乙烯,代替石油
13、生产石油化工产品,支撑“后石油时代”的石化工业,而且可以代替石油产品用作燃料,并同时呈现出比石油产品更安全、清洁、高效、可持续的四大特征。乙醇的用途可以分为燃料酒精、工业酒精和食用酒精三大类,目前世界上酒精的主要用途是用于燃料。乙醇是燃料酒精中最主要的能源物质之一,它以玉米、薯类、小麦、糖蜜或植物等为原料,经发酵 、蒸馏而制成,将乙醇进一步脱水再经过不同形式的变性处理后成为变性燃料乙醇。燃料乙醇也就是用粮食或植物生产的可加入汽油中的品质改善剂。它不是一般的酒精,而是它的深加工产品。在这种燃料中,乙醇既是一种能源,又是一种良好的汽油增氧剂和高辛烷值调和组分,用以代替四乙基铅和MTBE。目前,世界
14、上使乙醇汽油时间最长,成效最大的国家,属巴西和美国。1.1.2.1乙醇的结构与性质理化常数密度:0.78945 g/cm3; (液) 20C 熔点:-114.3 C (158.8 K) 沸点:78.4 C (351.6 K) 在水中溶解时:p乙醇 乙醇Ka =15.9 黏度:1.200 mPas (cP), 20.0 C 分子偶极矩:5.64 fCfm (1.69 D) (气) 折光率:1.3614 相对密度(水=1): 0.79 相对蒸气密度(空气=1): 1.59 饱和蒸气压(kPa): 5.33(19) 燃烧热(kJ/mol): 1365.5 临界温度(): 243.1 临界压力(MPa
15、): 6.38 辛醇/水分配系数的对数值: 0.32 闪点(): 12 引燃温度(): 363 爆炸上限%(V/V): 19.0 爆炸下限%(V/V): 3.3 溶解性: 与水混溶,可混溶于醚、氯仿、甘油等多数有机溶剂。 电离性:非电解质 无色、透明,具有特殊香味的液体(易挥发),密度比水小,能跟水以任意比互溶(一般不能做萃取剂)。是一种重要的溶剂,能溶解多种有机物和无机物。提纯方法75%的乙醇可以用蒸馏的方法蒸馏到95.5%,此后形成恒沸物,不能提高纯度。 95%的乙醇可以用生石灰煮沸回流提纯到99.5%。 99.5%的乙醇可以用镁条煮沸回流制得99.9%的乙醇。1.1.3酒精发酵工艺酒精发
16、酵工艺可根据其原料的不同分为:淀粉质酒精发酵、糖类酒精发酵、纤维质酒精发酵、其他原料发酵四种。从整个流程来讲,酒精发酵流程大致可分为四部分:原料预处理、原料水解制单糖、单糖发酵酒精、发酵产物蒸馏。生产燃料乙醇的原料来源较广,但目前已产业化的用于生产燃料乙醇的原料基本上属于粮食作物、淀粉基作物及糖料作物。但是这些原料基本上都存在“与民争粮,与粮争地”的问题,长期发展,将危及粮食安全。纤维质原料中富含纤维素和半纤维素,可降解成可发酵的葡萄糖和木糖等,而且在地球上储量极其丰富,有望成为生产燃料乙醇的新一代原料。而与化石燃料和粮食乙醇相比较,也只有纤维质燃料乙醇才能够达到大量减少温室气体排放的目的。因
17、此,近年来全球发达国家都将利用农作物秸秆纤维质转化成燃料乙醇的研究作为研发重点,开发第二代燃料乙醇纤维质乙醇。1.1.4纤维质酒精发酵现状迄今为止,我国学术界和产业界在纤维素乙醇发酵技术开发和工业化进程上已经做出了很多努力,在具体的技术细节和工艺选择上呈现多样性特点。总体上,我国纤维素发酵乙醇工艺技术研发方面,其研究工作已经完成实验室研究阶段,正在步入中试和产业化培训阶段。目前,国内已开展的纤维素发酵乙醇项目大多数处于中试或示范阶段,与国外的发展阶段基本一致。同时与国外相比,我国在纤维素发酵乙醇技术研发的工艺选择上相对集中,已取得中试和示范规模的项目选用生物转化技术路线,即预处理-酶催化水解-
18、发酵工艺。对其他工艺,如气化微生物发酵、集成生物过程(CBP)、热化学转化等关注度不高。1.1.5市场需求在我国,河南天冠酒精化工集团有限公司作为“十五”期间国家发改委确定的全国4家燃料乙醇定点生产企业之一,目前已掌握着秸秆生产乙醇的关键技术。中试结果显示,6吨左右秸秆可产出1吨乙醇,技术理论转化率超过18%。据测算,全国每年仅农作物秸秆有7亿吨,其中2亿吨被作为农村燃料消耗。若将其余5亿吨用来生产乙醇,可产7000万吨乙醇。再加上木材、制糖、造纸工业下脚料和城市废纤维垃圾,总计可得乙醇8500万吨,比全国汽油消耗总量还要多。纤维乙醇技术一举三得,首先,纤维原料可再生,用它生产燃料乙醇可缓解能
19、源危机;其次,企业可接受的价格,每吨秸秆可直接为农民增加200元收入,按平均每户4人5亩地计算,一年可净增收1500元;同时,木质素热值和等量的煤相当,粗木质素可以加工成“煤球”,纯度稍高的可做成活性炭,每吨市场价在五千元左右,而经精制的高纯度木质素则可作为添加剂用于改善聚氨酯产品的综合性能,每吨售价也在6000-10000元,生产酒精后产生的废糟液发酵处理,生产沼气,供居民生活使用。生产沼气后,剩余的糟液残渣又能加工成动物饲料或制成“绿色”沼渣肥,用于农业建设。1.2设计的目的和意义1.2.1设计的目的生产纤维质酒精以满足日益增长的市场需求同时获得很好的经济收益。通过毕业设计熟悉纤维质原料酒
20、精生产过程和一些工程技术问题的解决方式,培养独立查找、分析和使用技术资料的能力,能独立编写设计文件1.2.2设计的意义(1)满足各行各业产品需求。(2)可以长远解决公司的生存问题,并且为当地提供更多的就业机会,促进区域经济的发展。(3)做到了真正意义上的绿色产业。(4)有利于国家产业结构的调整,保持国民经济的可持续发展。1.3项目设计依据和原则1.3.1设计依据海南大学2012年化工工艺课程设计课题年产10万吨纤维质原料酒精发酵生产工艺流程设计任务书,见附件。1.3.2设计原则(1)按技术先进、成熟可靠、经济合理的原则对技术方案进行论证,以确定最佳方案;(2)尽可能采用节能工艺和高效设备,充分
21、发挥规模效应,降低能耗、物耗和生产成本,提高项目的经济效益和社会效益;(3)主体工程与环境保护、劳动安全和工业卫生同时考虑,以减少“三废”排放,加强废渣治理,确保安全生产,消除并尽可能减小工厂生产对化境的不良影响和对工厂职工以及周边地区居民健康的危害。1.4设计范围本设计的主要内容:(1)生产方案选择(2)工艺流程设计与论证(3)工艺原理与操作条件说明(4)工艺计算物料衡算与热量衡算(5)生产主要设备设计计算与选型(6)生产车间设备配置与布置设计(7)编写项目设计说明书(8)工程设计绘图 带控制点的工艺流程图车间布置平面、立面图、工厂总体平面布置图(可略)设计重点:工艺流程设计与论证、工艺原理
22、说明和工艺计算1.5乙醇生产能力及产品质量标准1.5.1生产能力年产100000吨纤维质原料酒精,年工作日为300天,全天候连续生产。1.5.2产品质量标准本产品为纤维质原料酒精,质量规格为一等品,执行国家GB/T394.1-94标准,具体指标见下表1-1。 纤维质原料酒精质量标准GB/T394.1-94项 目指 标优等品 一等品外观气味无色透明液体无异味无色透明液体无异味乙醇(20)%(V/V)96.095.5硫酸试验号 1080氧化试验,分 3015醛(以乙醛计)g/100mL 0.0005 0.003杂醇油(以异丁醇异戊醇计)g/100mL0.001 0.008甲醇g/100mL0.08
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