毕业设计（论文）席夫碱及其钴配合物的合成与表征.doc

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1、目 录摘 要1Abstract2第一章 前 言31.1席夫碱的结构31.1.1吡唑啉酮及其衍生物的结构31.1.2氢键41.2 席夫碱配合物的应用41.2.1生物活性41.2.2 载氧活性51.2.3 催化活性51.2.4 化学分析中的应用61.2.5 功能材料中的应用71.3论文选题目的和意义7第二章 席夫碱及其钴配合物的合成82.1 试剂和实验仪器82.1.1 试剂82.1.2 仪器92.2 实验部分92.2.1 庚酰基吡唑啉酮的合成92.2.2席夫碱配体的合成92.2.3钴席夫碱配合物的合成10第三章 结果与讨论113.1 红外光谱113.2 紫外光谱133.3 荧光光谱15第四章 结

2、论16参考文献18致 谢20摘 要席夫碱是氮原子与碳原子用双键连结形成的一类化合物，具有良好的配位能力，能以氮、氧原子进行配位与过渡金属形成复杂的配位化合物。席夫碱基本结构中含-C=N-结构，其杂化轨道上的N原子具有孤对电子，因而在化学与生物学上的具有重要意义，受到人们的重视。酰基吡唑啉酮具有活泼的-二酮结构，与有机胺类缩合反应形成稳定的席夫碱。席夫碱及其金属配合物具有较好的抑菌、抗氧化、抗肿瘤活性，除了在催化、分析、材料领域有广泛的应用外，在医药方面也广范应用，如用于治疗、合成、生化反应、催化、生物调节剂等，因而受到人们的重视。本论文首先合成1-苯基-3-甲基-4-庚酰基吡唑啉酮-5-缩间甲

3、苯胺席夫碱，并且研究其配位性能，以其为配体与二价钴反应生成席夫碱配合物。对合成的的物质应用红外光谱法、紫外-可见光谱法、荧光光谱进行表征，研究其光谱性质，确定其结构。关键词:吡唑啉酮；席夫碱；席夫碱钴配合物ABSTRACTThe Schiff base is the compound maintaining double bond of nitrogen and carbon atom.which has the good coordinate ability, can form the coordination compound with the transition metal by ni

4、trogen and oxygen atoms. This matter has the important meaning in chemistry and the biology because of the -C=N- structure and electron pair on its hybridization orbits N atom. The acylpyrazolonate has -two alkone structure, which is easy to forms the stable alkali. The alkali compound has many func

5、tions, such as suppressing germ, disinfect, anti- tumor, virus safe living creature activity,. Currently, the compounds have important application in the medical science, catalyst, analytical chemistry, corrosion and optics realm .The paper synthesized 1-phenyl-3-methyl-4-heptanoyl-5-pyrazolone and

6、its alkali, then studied its coordinate performance reacting with cobalt(II). At last the structure of three compound is determined with infrared spectrometry, the ultraviolet - obvious spectrographic methodsand the fluorescence spectrum .Key words: pyrazolone; Schiff base; Cobalt complexes第一章 前 言1.

7、1 席夫碱的结构伯胺和醛、酮反应生成的化合物称为亚胺，亚胺一般不稳定，特别是脂肪族亚胺，易分解而难于分离。亚胺的碳或氮上若连有芳基时则较为稳定，芳香亚胺可以分离出来，通称为席夫碱。若亚胺的氮原子上连有-OH、-HCONH2或-HR等基团时，可使其变得非常稳定，这是由于与氮相邻原子上的未共用p电子对与C=N的键形成共轭，使C=N中碳原子的亲电活性降低。酰基吡唑啉酮具有活泼的-二酮结构，与含有氨基的功能基元反应形成稳定地席夫碱。席夫碱自1984年被H.Schiff首次发现以来，在生物医学、化学生命科学、热致变色、光致变色材料及非线性光学材料等科学领域受到越来越多专家和学者的关注。席夫碱的结构对其性

8、能有很大的影响，关于其各种性能(如光致变色等)的机理己有很多的研究。1.1.1吡唑啉酮及其衍生物的结构 图1-1 吡唑啉、吡唑啉酮及其衍生物分子结构吡唑啉酮中的吡唑环属于五元杂环，吡唑即l，2-二氮杂茂，2位的氮原子采用sp2杂化轨道成键，还有一个p电子占据另外一个p轨道，并参与共轭；吡唑环具有(4n+2)个电子的环状封闭的共轭体系，故或多或少具有一些芳香性。此外，2位氮原子有一个sp2杂化轨道被一对电子占据，未参加成键，具有碱性，可以与质子结合，但这一对电子s成分较多，靠近核，故碱性较一般的胺弱(一般胺的氮上孤电子对占sp3杂化轨道)。吡唑啉酮类化合物4位的两氢原子非常活泼，易酰化形成酰基吡

9、唑啉酮(-二酮结构)，这给吡唑啉酮类化合物带来了丰富多彩的物理和化学性质。1.1.2氢键氢键具有饱和性和方向性，可分为分子间氢键和分子内氢键两种。在化合物中分子内氢键可以形成六元或五元环，六元环中的氢键要比五元环中的氢键强，主要由于氢键形成六元环可以获得准芳族结构。从红外光谱可知，六元环的-OH基的伸缩振动在2300-3400 cm-1有一宽谱带，五元环的化合物则在3400-3700 cm-1处出现一尖峰。氢键对分子的结构有非常大的影响，在浓度较高或质子性溶剂中，更倾向于形成分子间氢键。而在非质子性溶剂的稀溶剂中，形成分子内氢键则是主要的选择。由于含有-C=N-结构，Schiff碱容易形成烯胺

10、-亚胺异构。当亚胺分子上有活泼的a氢时，亚胺分子的活泼氢原子会转移到氮原子上，生成烯胺(图1-2A)。受质子溶剂与席夫碱易形成氢键，有利于烯胺(图1-2B)的形成。图1-2 Schiff碱的亚胺-烯胺互变异构1.2 席夫碱配合物的应用 Schiff碱长期受到重视，因它的基本结构中含C =N结构，其杂化轨道上的N原子具有孤对电子，所以赋予它重要的化学与生物学上的意义。此基团左右又可引入各类功能基团使其衍生化，从而在应用上独具特色。Schiff碱合成相对容易，能够灵活的选择各种胺类及带有羰基的不同醛和酮进行反应，改变连接的取代基，改变给予体原子本性及位置，可开拓出许多从链状到环合，从单齿到多齿，性

11、能不同，结构多变的配体，而且它还容易与大部分金属离子形成配合物，所以Schiff碱在配位化学中也占据重要的地位。本文着重从它的性能方面进行了综述，阐述了它的生物活性、载氧活性、催化活性以及它在分析化学和功能材料方面的应用。1.2.1生物活性 多年的研究发现，一些Schiff碱具有良好的杀菌抗癌作用。而其配合物因具有更强的脂溶性和细胞穿透性，所以它的抗菌谱更广，且不易产生耐药性，拥有更好的医药价值。H.ChenJ.Rhodes对于Schiff碱及其配合物的杀菌机理提出了见解1。 Hodnett等试验合成一系列的Schiff碱用于抑制小白鼠肿瘤生长的作用研究，研究表明醛取代基抗癌效应优于胺取代基，

12、水杨醛类Schiff碱优于其他醛类，而且亲油性和吸电子性的取代基是Schiff碱抗肿瘤活性所需要的2。 国内对Schiff碱及其金属配合物的抗菌性研究也做了大量工作。毕思玮3等人曾合成一系列的氨基酸水杨醛席夫碱及其铜()配合物，研究表明配合物的抗菌活性优于配体，同时发现这些配合物的抗菌活性随配体中氨基酸残基非配位基团R基: H ，CH3， CH(CH3)2， CH2CH(CH3)2的增大而减小，并且其活性还与配合物的稳定性有一定的关系，这些工作为探索高效低毒的杀菌药物提供了有用信息。柳英翠45等人为寻求水溶性更好及活性更佳的的抗癌抑菌药物，在水杨醛苯环上引入硝基或氯原子，合成了新的Schiff

13、碱配合物，大大增加了药物的水溶性，使它更好的发挥药效。1.2.2 载氧活性 可逆载氧体对生命过程，尤其是对呼吸过程具有极重要的意义。天然的可逆载氧体分子量太大，结构太复杂，对环境要求太高，往往给深入研究带来很大困难。因此，人们往往选择模型化合物来进行研究。作为典型模型化合物，钴()的Schiff碱配合物越来越受到人们的重视。根据研究，钴()Schiff碱的四配体配合物，对O2、N2都有很好的吸附作用，但当其第五配合物存在时，对O2、N2的吸附作用有不同程度的削弱，对O2的吸附影响还较小，但对N2的吸附作用只剩下简单的物理吸附，所以又可把五配体的Schiff碱-钴配合物用作O2、N2的分离上。李

14、建章6等人对冠醚的单双Schiff碱-钴配合物进行氧加合性能研究，发现冠醚化后的Schiff碱-钴配合物，有利于双氧加合物的形成与稳定，同时冠醚所具有的特定的空间构型还会增大分子体积，有阻碍分子二聚而失活的可能性。1.2.3 催化活性 Schiff碱及其配合物有很好的催化性能，可用在不对称合成以及高分子合成中做催化剂。不对称合成是近年来有机化学学科中一个极为重要且富有活力的研究领域，在结构和立体化学复杂的天然产物合成中得到越来越广泛的应用。以前获得手性产物的方法主要是拆分法，而这意味着要损失一半的产品，造成原料和劳动力的巨大浪费。目前，这一问题可采用不对称合成的方法得以解决，即选择一种手性诱导

15、催化剂，使无手性或潜手性的作用物转变成光活性产物。在不对称合成中，手性催化剂的选择是反应成败的关键，金属配合物在这方面得到广泛的应用。一个良好的催化剂中心应与配体适当匹配，即配体不应过于降低配合物的催化性能，同时配体的结构修饰需要调整中心金属离子电子密度及周围立体环境。近年来，国内外也越来越重视对手性催化剂的研究，设计出了许多不同结构的催化剂。手性Schiff碱配合物是其中一类简单易制备的催化剂，其独特的结构特点决定了它有很好的催化性能，在近几年的不对称合成中成为研究的热点问题。尤其是在环丙烷化，烯烃环氧化反应中已表现出良好的应用前景。 Schiff碱配合物在环丙烷化反应中有很好的催化活性和光

16、学活性，但能够催化生成在农业上具有杀虫活性结构体的有效催化剂还不多，而且价格偏贵，因此寻找高效价廉的手性催化剂成为科学家研究的重点所在。仇敏7、王敏8等人合成一系列的Schiff碱配合物，并对其构造对催化性能的影响做了研究。 环氧化合物是一种有用的有机中间体，但其制备过程中往往有大量副产物产生，收率低。把Schiff碱配合物应用在烯烃环氧化反应中做催化剂，表现出较好的选择性，大大提高了产率。杜向东910等人合成并研究了非对称性和对称性Mn()席夫碱配合物催化非官能团性烯烃的环氧化反应。王积涛11等人也在这方面做了大量的工作，他们还认为好的不对称氧化反应催化剂要求中心金属离子具有适当的氧化还原电

17、位。 手性含氮配体的配合物近些年来在不对称均相反应研究中有了很大进展，如在不对称氢硅烷化1213和不对称氢转移1415中都取得了很好的催化效果，而且手性Schiff碱配体的过渡金属配合物比手性膦配体的配合物催化效果还要好。 Schiff碱配合物还可以在醇氧化为醛实验中做催化剂，袁淑军等人16合成的双亲媒性席夫碱型配合物，克服了Schiff碱配合物必须在某些非质子极性溶剂和强碱的作用下才能催化醇类物质的空气氧化反应的弱点。 此外Schiff碱配合物还可以用做高分子聚合催化剂，魏丹毅17把所合成的希夫碱配合物首次用于MMA聚合反应中做催化剂，发现有较好的立体规整性。1.2.4 化学分析中的应用 S

18、chiff碱的结构特点决定了它可以应用在分析化学中。因为它含有共轭双键，有一定的荧光性，所以可以通过测荧光进行微量分析，具有很好的效果。例如:甲醛是一种越来越严重的污染物，现在需要一种敏感准确、简单可靠的技术来检测它，S.T.Girousi18利用芳香胺与之生成Schiff碱，然后通过测其荧光性来确定它的存在，在环境科学中有重要意义。又因为Schiff碱可与金属离子络合，所以也可应用在分析化学中作为金属离子的分离、鉴定，甚至可通过色谱分析、荧光分析、光度分析，对其进行定量分析。孔淑青19合成新的Schiff碱，用CAA测定部分食品中的铜含量，与一般的方法相比较，有较好的准确性，且简单可行。Kh

19、uhawar通过气相色谱和普通的相转移色谱仪分离出合金中的铜和镍，用液相高选择性气相色谱仪分离出混合物在铜、铁、镍中的铀，用反相高选择性气相色谱分离出药物中的钴和铁。李锦州20等人合成新型席夫碱萃取剂，并应用在反相纸色谱中分离稀土离子。Schiff碱制作成的PVC薄膜可用在离子选择性电极上，现在已经制成Schiff碱型的铜、镉、钒等离子的选择性电极，有很高的选择性21。1.2.5 功能材料中的应用共轭聚合物在非线性光学、光电化学、发光二极管及二次电池等方面有广泛的应用前途。因Schiff碱含C =N双键，所以容易生成聚合物，任红霞22合成的共轭Schiff碱聚合物是很好的蓝光区发光材料。Sch

20、iff碱作为功能性填料，可降低涂料的辐射发射率。这一性质可应用在军事红外隐身技术中23。某些Schiff碱具有液晶性，而且其独特的结构特点以及对外场刺激的强烈的反应性使它可以作为很好的功能材料，如可做液晶显示材料、具有液晶性能的液晶器件和导电材料等。在有机液晶分子化合物中，引入金属往往能使其液晶性能发生许多变化并产生某些突破性，如液晶态温度升高、范围变宽，液晶织构发生变化，对光、电磁等响应性明显增强等。因此配合物液晶的研究与应用开发日益受到人们重视，可用于彩色显示、磁性器件、电导和非线性光学材料等领域24。近几年来，Schiff碱及其配合物除了在药物、催化、分析、材料等领域有广泛的应用外，在其

21、它方面也有广阔的应用前景。比如可以用做水处理剂，缓蚀剂等。尽管化学家对它各方面的研究已经进行了大量的工作，但它依然是一个十分年轻而又充满活力的领域。随着科学的进步与社会的发展，Schiff碱及其配合物将会在工业、农业及人们的日常生活中得到更好的应用。1.3 论文选题目的和意义席夫碱及配合物所具有的优良性能使得其在金属螯合、生物、医药、电致发光及农业等多个领域有着广泛的应用前景。为进一步拓宽席夫碱及其配合物的研究领域，开发新型多功能试剂，本论文设计并合成4-酰基吡唑啉酮并以其为目标分子合成未见报道的吡唑啉酮类席夫碱及钴配合物，利用多种测试手段确定了其组成和结构，为进一步拓展吡唑啉酮的种类和应用领

22、域提供理论基础和实验依据。第二章 席夫碱及其钴配合物的合成2.1 试剂和实验仪器2.1.1试剂试剂名称分子式纯度生产厂家盐酸(37%)HClAR天津市东丽区天大化学试剂厂无水乙醇C2H5OHAR哈尔滨市化工试剂厂庚酸C5H11COHAR哈尔滨市化工试剂厂氢氧化钠NaOHAR哈尔滨市新春化工厂无水乙醚C2H5OC2H5AR沈阳市新西化工厂氢氧化钙Ca(OH)2AR天津市化学试剂厂1，4-二氧六环C4H8O2AR天津市博迪化工有限公司氯化钙CaCl2AR天津市化学试剂一厂间甲基苯胺C7H9NAR北京化工厂二氯亚砜SOCl2AR哈尔滨市化工试剂厂1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮C10H10N2OCP

23、国药集团化学试剂有限公司 2.1.2仪器仪 器 名 称型 号生 产 厂 家电子天平BS110S德国Sartorius公司控温磁力搅拌器EMS-9A江苏医疗仪器厂循环水式多用真空泵SHB-A郑州长城科工贸有限公司旋片式真空泵2XZ-4上海真空泵厂电动搅拌机7312-上海标本模型厂数字熔点仪WRS-1B上海精密科学仪器有限公司荧光光度计F-4500日本岛津公司红外光谱仪Perkin-FTIR-1730美国Perkin-Elmer公司紫外可见分光光度计Lambda-45型美国Perkin-Elmer公司控温电热套KDM山东郓城华鲁仪器公司2.2 实验部分2.2.1庚酰基吡唑啉酮的合成 将25.0g(

24、0.143mol)的1-苯基-3-甲基-吡唑啉酮-5置于250 mL的回流装置中，加入140 mL的二氧六环，加热至沸，固体全溶，溶液成桔黄色。稍冷后加入20 g Ca(OH)2，待溶液再次沸腾，悬浮液颜色加深，滴加20 mL庚酰氯(约15 min加完即可)，溶液变稠，颜色为深橙色，回流1 h。冷却后将反应物倒入1:1的盐酸中破坏生成的钙配合物，反应物由黄色浆状物变为深红色溶液，加水，大量黄色沉淀析出，过滤，洗涤。2.2.2席夫碱配体的合成用20 ml无水乙醇溶解6 mmol(1.732 g)HL于50 mL锥形瓶中，加热回流使其溶解。滴入溶于10 mL无水乙醇的间甲苯胺溶液，回流4 h，有大

25、量的淡黄色粉末生成。冷却，过滤用少量无水乙醇洗涤数次，无水乙醇中重结晶两次，干燥得淡黄色固体粉末。反应方程式为:图2.1 席夫碱合成路线2.2.3席夫碱钴配合物的合成称取上述席夫碱配体(1-苯基-3-甲基-4-庚酰基吡唑啉酮-5缩间甲苯胺) 4 mmol(1.500 g)，放入50 mL磨口锥形瓶中加入20 mL无水乙醇，加热溶解。待配合物溶解后将已放入无水乙醇(5 ml)溶解的六水硝酸钴逐滴滴入到锥形瓶中。回流6 h，有大量的白色粉末生成，放置冷却，过滤用少量无水乙醇洗涤数次，干燥得白色固体粉末。反应方程式为:图2-2 席夫碱钴配合物合成路线第三章 结果与讨论3.1 红外光谱将合成的庚酰基吡

26、唑啉酮，席夫碱钴配合物、席夫碱配体分别在4000-500 cm-1范围内摄谱，所得红外光谱见图3-1、3-2、3-3，表3-1是三种物质的红外光谱特征振动频率。由表3-1可知它们存在明显差别。游离配体在红外区出现吡唑啉酮环羰基、酰基伸缩振动的C=O1550 cm-1和1483 cm-1吸收峰形成配合物后，分别蓝移至1613 cm-1和1503 cm-1附近。图中在3100-3000 cm-1区域未发现烯醇式羟基氢键缔合峰环C-OH，说明配体主要以酮式结构存在。配位后-双酮产生互变作用，其烯醇式吡唑啉酮环的c=c由1370 cm-1位移至1397 cm-1附近，并在1367 cm-1-1276c

27、m-1区域出现吡唑啉酮鳌合环伸缩振动c-o，这些变化表明，由于配位原子的成键作用，影响了相关基团键力常数，致使振动频率变化。同时在配合物中发现509 cm-1附近的新峰，可归属为M-O。由于干燥的不完全，所以在3200 cm-1左右出现了水峰。由此，可初步推测配合物中羟基氧和互变烯醇式氧与中心离子配位。图3-1 4-庚酰基-5-吡唑啉酮的红外光谱图3-2 钴配合物的红外光谱图3-3 席夫碱的红外光谱同时对合成的席夫碱红外光谱吸收峰进行了归属，见图3-3，在1600 cm-1附近原料中酮的C=O振动峰变成了1500 cm-1处强的C=N伸缩振动峰。由于干燥的不完全，所以在2900 cm-1左右出

28、现了水峰。在1490-1460 cm-1和1035-1000 cm-1区域内，出现了C-O振动峰。表3-1 化合物红外光谱特征振动频率化合物IR.cm-1C=O(1)C=O(2)C=CC-OM-OHL155014831370Co-Schiff1613150313971441509SchiffC=OC=NC=C1619153814983.2 紫外光谱无水乙醇做溶剂，配成浓度为0.l mmol/L左右的溶液，在200-600 nm范围内测得各物质的紫外光谱如图3-4，3-5，3-6所示，实验得出各物质的的主要吸收峰见表3-2。图3-4 4-庚酰基-5-吡唑啉酮的紫外光谱 图3-5 钴配合物的紫外光

29、谱 图3-6 席夫碱的紫外光谱表3-2 配体及配合物的紫外吸收峰化合物1.nm2.nm3.nmHLCo-SchiffSchiff208204235231262256264303配体、配合物及席夫碱的紫外光谱数据(表3-2)指出：配体在紫外区208，231，264 nm处出现3个吸收峰，可分别指认为芳环共轭体系及羰基的 -* 跃迁和 n-* 跃迁产生的吸收峰。配合物基本体现配体的吸收，但只在上述区域出现了2组位移的吸收峰，可能是由于与金属配位时，配体的共轭结构发生了变化，导致吸收光谱发生位移，可三个峰的变化程度不同使得其中的一个峰被覆盖而仪器无法识别。配体的席夫碱在紫外区235，256，303

30、nm处出现3个吸收峰，可分别指认为芳环、亚胺基的 -* 跃迁和亚胺基的 n-* 跃迁产生的吸收峰。这可能于配体与有机胺缩合生成C=N后，影响了配体原子周围的电了密度，发生电荷迁移并引起相关共轭分了轨道的能级状态变化所致。3.3 荧光光谱 以无水乙醇为溶剂，配成浓度为110-4 mol/L左右的溶液，室温下200 - 500 nm范量各物质的荧光光谱，只得到了席夫碱钴配合物的荧光光谱，见图3-7。图3.7 钴配合物荧光光谱 配合物激发峰和发射峰分别在230nm和310nm处，说明配合物有荧光性质，有望成为荧光材料。第四章 结 论 本文首先合成庚酰基吡唑啉酮，然后庚酰基吡唑啉酮与间甲基苯胺合成的席

31、夫碱配体，以席夫碱为配体与钴反应合成了席夫碱配合物，它们的结构分别如下: 1-苯基-3-甲基-4-庚酰基-5-吡唑啉酮的结构 Schiff碱的结构钴席夫碱配合物的结构1、通过红外光谱测得配体在1550 cm-1和1483 cm-1两个羰基峰，在1370 cm-1为C=C的峰，而配合物在1613 cm-1和1503 cm-1附近出现两个羰基峰，在1397 cm-1为C=C的峰，C-O键的峰为1441 cm-1，M-O键的峰509 cm-1，Schiff碱C=O键的峰1619 cm-1，C=N键的峰为1538 cm-1，C=C键的峰为1498 cm-1。首先，配合物与自由配体相比，生成的配合的羰基

32、发生位移说明羰基氧参与配位。其次Schiff碱在为1538 cm-1C=N键的峰，说明Schiff碱的形成。2、通过紫外光谱测得配体在208，231，264 nm处出现3个吸收峰，配合物在204 ，262 nm两组位移的吸收峰，Schiff碱235，256，303 nm三个吸收峰。用红外光谱、紫外光谱确定所得产物为目标产物。3、通过荧光光谱测得配合物的最大激发峰在230nm，最大发射峰在310 nm。实验结果表明配合物具有一定得荧光性质。参考文献1 H.ChenJ.Rhodes.Schiff base forming drugs: mech-anisms of immune potentiat

33、ion and therapeutic poten-tialJ. J Mol Med (1996) 74:497-504.2 Hodnett EM，Dunn WJ.J Med Chem，1970，13:768.3 毕思玮，刘树祥.氨基酸水杨醛席夫碱与铜()配合物的合成及其抗菌活性和稳定性、结构间的关系J.无机化学，1996，12(4):423-426.4 柳翠英，李 忠，刘培漫.5-硝基水杨醛亚胺合铜()类鳌合物的合成与抑菌活性J.华西药学杂志，1996，11(2):69-71.5 柳翠英，赵全芹，郭秀英.5-氯，N-(2-羟基乙基)水杨醛亚胺Schiff碱的合成与表征J.化学试剂，1998，

34、20(1):42-43.6 李建章，秦圣英，李仲辉，等.冠醚化单和双Schiff碱的合成及其钴()配合物的氧化加合性能J.化学学报，1999，57:289-304.7 仇 敏，刘国生，姚小泉，等，手性铜()-席夫碱配合物催化苯乙烯不对称环丙烷化反应J.催化学报，2001，22(1):77-80.8 王 敏，胡秉方，W.kraus.双手性氨基醇水杨醛Schiff碱铜络合物构型与环丙烷化反应立体选择性的关系J.高等学校化学学报，1995，17(1):65-68.9 杜向东，俞贤达.非对称Schiff碱过渡金属配合物模拟酶催化烯烃环氧化()J.高等学校化学学报，1997，18(4):567.10 杜

35、向东，俞贤达.非对称希夫碱过渡金属配合物模拟催化烯烃环氧化()J.分子催化，1997，12(1):26-30.11 王积涛，陈 蓉，冯 霄，等.手性过渡金属(Mn，Co，Ni)-Salen配合物催化NaOCL不对称氧化苯乙烯的反应研究J.有机化学，1998，18:228-234.12 H.Brunner，R.Becker，Griepl.Organomet，1984，3，1354.13 H.Brunner，R.Becker，Griepl.Organomet，1984，117，1330.14 G.zussinurich，C.Del.Binnco，G.Mestroni，J.Organomet，Che

36、m，1981，222，323.15 自国甫，尹承烈.铱()联萘胺Schiff碱(BPMBNDI)配合物催化苯乙酮的不对称氢转移反应J.化学学报，1998，56:484-488.16 袁淑军，蔡春，吕春续.双亲性希夫碱铜()配合物的合成及苯甲醇的催化氧化J.应用化学，2003，20(3):278-280.17 魏丹毅，李东成，姚克敏.希土元素与-丙胺酸席夫碱双配合物的合成表征及催化活性J.无机化学学报，1998，14(2):209-214.18 S.T.Girousi，E.E.Golia，A.N.Voulgaropoulos，Flu-orometric determination of form

37、aldehyde J ，Springer-Verlag，1997，358:667-668.19 孔淑青.肉桂醛-邻氨基苯甲酸席夫碱的合成及铜的测定J.江西师范大学学报，1999，23(4):373-374.20 李锦州，安郁美，于文锦.新席夫碱萃取剂(HPMFP)2EN的合成及其在反相色谱中应用的研究J.化学试剂，1996，18(6):327-329.21 Mohammad Reza，Ganjali，Tahereh Poursaberi，Fate-meh Basiripour. Highly selective thiocyanate poly (vinyl chloride) membran

38、e electrode based on cadmium Schiffs base complex J. Fresenius J Anal Chem，2001，370:1091-1095.22 任红霞，雷自强，张海涛，等.共轭希夫碱聚合物的合成及其荧光性能J.西北师范大学学报，2000，36(3):36-38.23 吕绪良，许卫东，崔传安，等.席夫碱的合成及其在热红外伪装涂料中的应用J.解放军理工大学学报，2000，1(6):54-57.24 毕思玮，余海滨.一个含有端基双键的席夫碱型液晶化合物的合成与表征J.曲阜师范大学学报，1999，25(1):93-95.致 谢通过这一阶段的努力，我的毕

39、业论文席夫碱及其钴配合物的合成与表征终于完成了，这意味着大学生活即将结束。在大学阶段，我在学习上和思想上都受益非浅，这除了自身的努力外，与各位老师、同学和朋友的关心、支持和鼓励是分不开的。在本论文的写作过程中，我的导师徐丽英老师倾注了大量的心血，从选题到开题报告，从写作提纲，到一遍又一遍地指出稿中的具体问题，严格把关，循循善诱，在此我表示衷心感谢。同时我还要感谢在我学习期间给我极大关心和支持的各位老师和同学。写作毕业论文是一次再系统学习的过程，毕业论文的完成，同样也意味着新的学习生活的开始。写毕业论文过程中的收获，将在今后的学习和工作中不断影响和激励我。衷心地感谢为评阅本论文而付出宝贵时间和辛勤劳动的老师们!