毕业设计(论文)一段法乙烯直接氧化生产乙醛装置工艺设计.doc
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1、继续教育学院 毕业设计(论文)论文题目一段法乙烯直接氧化生产乙醛(6.0万吨/年)工艺设计学院名称化学工程技术学院专 业化学工程(本)姓 名学 号起讫日期2012年11月15日2013年4月26日指导教师 2013 年 04 月 26 日一段法乙烯直接氧化生产乙醛装置工艺设计摘 要乙醛是石油、化工的中间产品,乙烯直接氧化法生产乙醛是二十世纪六十年代的新工艺。它具有原料便宜,成本低及乙醛收率高,副反应少等优点,目前被认为是生产乙醛最经济的方法,世界上约有70的乙醛是采用此法来进行生产的,乙烯直接氧化制乙醛的工艺路线又有一步和两步法。要生产过程是将乙烯和氧气以及催化剂氯化铜、氯化钯的盐酸水溶液混合
2、后进入氧化反应器,在温度120-130,压力0.3MPa条件下,直接氧化生成乙醛,含醛10%的粗醛水溶液在轻组分塔蒸馏脱去二氧化碳、氯甲烷、氯乙烷等低沸物后,进入精馏塔,在塔底脱去少量高沸物,塔顶馏出物经冷凝后获得纯净的乙醛产品。提高原料转化率意味着降低生产成本,增加生产效益,这对化工生产企业至关重要。乙烯直接氧化法是将乙烯和空气(或氧气)通入氯化钯和氯化铜的盐酸溶液中,乙烯氧化而成乙醛。这种方法流程简单,公用设施量少,故基建费用省;原料乙烯的来源丰富,价格便宜,处理、贮运安全;反应的选择性良好,副产物醋酸、草酸、高级醛和酮类,氯化烃类生成量少;乙醛的收率高。其最大缺点是盐酸的腐蚀性大,需用钛
3、合金钢设备。本设计在已有的工艺方案的基础上对整个工艺过程进行物料衡算、能量衡算、反应设备的计算与选型。以达到更合理更经济。关键词:乙醛 设计 精馏塔 物料衡算 能量衡算 设备A method for direct oxidation of ethylene to acetaldehyde production plant process design AbstractAcetaldehyde is the petroleum, chemical intermediate products, direct oxidation of ethylene production of acetaldeh
4、yde was nineteen sixties new technology. It has the advantages of cheap raw material, low cost and high yield of acetaldehyde, less side effect and other advantages, is now considered the most economical method of acetaldehyde production, about 70% of the worlds acetaldehyde using this method to pro
5、duction, the direct oxidation of ethylene to acetaldehyde process line and one step and two step method.to the production process is to ethylene and oxygen and catalyst copper chloride and hydrochloric acid aqueous solution of palladium chloride mixture into oxidation reactor, the temperature of 120
6、-130 , pressure is 0.3 MPa, under the condition of direct oxidation of acetaldehyde generated, aldehyde containing 10% of the crude distillation tower of light component formaldehyde in aqueous solution took off carbon dioxide, methane chloride, ethyl chloride after the low boiling, into the column,
7、 the bottom off a small amount of higher boiling, the tower distillate after condensation to obtain pure acetaldehyde products. Increase the conversion of raw materials means to reduce the production cost, increase production efficiency, it is very important to chemical production enterprises. Direc
8、t oxidation of ethylene to ethylene and air (oxygen) or ventilation with palladium chloride and copper chloride solution of hydrochloric acid, ethylene oxide and acetaldehyde. This method is simple in process, public facilities quantity is little, so the infrastructure expenditure; Rich source of et
9、hylene raw material, cheap, processing, handling safety; The reaction selectivity is good, deputy senior product acetic acid, oxalic acid, aldehyde and ketone, less chlorinated hydrocarbon generation; High recovery yield of acetaldehyde.Its biggest drawback is hydrochloric acid corrosion resistance
10、is big, need titanium alloy steel equipment. This design on the basis of the existing process scheme to the whole process of material balance, energy balance, reaction equipment, calculation and selection. In order to achieve more economic and reasonable. Key Words:Acetaldehyde;Design;Material balan
11、ce;Energy balance;Device目 录摘 要IAbstractII目 录III第一章 设计项目1第二章 前 言2第三章 工艺设计说明书33.1 概述33.1.1 简介33.1.2 本地区的自然条件43.2 产品说明43.2.1 产品名称43.2.2 产品的基本物理化学性质43.2.3 产品质量标准63.2.4 产品的主要用途63.3 原材料规格73.4 公用工程规格73.5 生产基本原理及化学反应方程式83.6生产工序及工艺流程叙述103.6.1 反应工序113.6.2 蒸馏工序123.6.3 触媒再生工序133.6.4 中间罐区工序133.6.5 成品罐区工序143.7 不正
12、常现象发生的原因及处理方法143.7.1 反应工序143.7.2 蒸馏工序163.8 生产控制一览表183.8.1 反应工序183.8.2 蒸馏工序193.9 原材料及动力消耗定额203.10 副产品及排出物203.11 安全生产基本原则213.11.1 防火、防爆及卫生等级213.11.2 原材料成品及卫生安全浓度223.11.3 防火须知223.12 主要设备一览表233.12.1 反应工序233.12.2 蒸馏工序及其他工序243.13 主要设备及催化剂溶液组成的选择253.13.1 反应器253.13.2 催化剂溶液的组成对其活性和稳定性的影响25第四章 设计计算书284.1 物料衡算
13、284.1.1 反应系统的物料衡算284.1.2 精馏系统的物料衡算354.2 热量衡算364.3 反应器的设备计算434.3.1 反应器的设备计算434.3.2 反应器(鼓泡塔)气液鼓泡层高度HGL的计算444.3.3 成品冷凝器计算454.3.4 冷凝液泵计算464.3.5 醛塔最小回流比的计算484.3.6 纯醛塔理论板数的计算524.3.7 精馏塔计算544.4 经济技术分析60第五章 结 论64参考文献65附表67致 谢79第一章 设计项目一、设计项目名称:一段法乙烯直接氧化生产乙醛装置工艺设计(年产6.0万吨乙醛)二、工艺设计条件:(1) 新鲜乙烯纯度99.7 %(余已乙烷计)(2
14、) 新鲜氧气纯度99.0 %(余已氮气计)(3) 原料气配比C2H4:O2:其它=651718(4) 乙烯单程转化率 38.08%(5) 催化剂选择性 97.92%(6) 催化剂生产能力 134.90Kg乙醛/m催化剂小时(7) 副产物分配(表1-1)表1-1 副产物分配组分二氧化碳氯甲烷氯乙烷巴豆醛高沸物醋酸%(mol)48.023.531.543.743.0840.09(8) 循环气组成(表1-2)表1-2循环气组成组分合计Mol%0.827.148.0165.014.2713.00.940.11100.0 (9) 乙醛损失量占反应器生成乙醛的0.72%三、规模:全年生产时间为8000小时
15、,合333天,年产乙醛6.0万吨。四、成品要求:乙醛的纯度为99.7%,水0. 06%, 巴豆醛0.02%,醋酸0.02%。第二章 前 言乙醛是一种醛,性状为无色易流动液体,有刺激性气味。熔点121,沸点20.8,相对密度小于1。可溶于水和乙醇等一些有机物质。易燃易挥发,蒸气与空气能形成爆炸性混合物,爆炸极限4.057.0(体积)。市场上出售的大都是40%乙醛水溶液,要想得到纯度高的乙醛,可往三聚乙醛中加入1%-5%的98%的浓硫酸,蒸馏制得。冷凝水要用冰水,盛接瓶放在冰水中,小心操作。得到的乙醛密封放到冰箱中。主要用途: 用于制造醋酸、醋酐、合成树脂、橡胶、塑料、香料,也用于制革、制药、造纸
16、、医药,用作防腐剂、防毒剂、显像剂、溶剂、还原剂等。乙炔液相水合法已有60多年的工业化历史,至今工业化还在采用,该法以乙炔为原料,在硫酸溶液用高价汞盐为催化剂,乙炔与水直接反应生成乙醛,可以得到高纯度、高产率的乙醛。但有三个缺点:一是需要使用毒性大、价格昂贵的汞盐做催化剂,有损生产操作者的健康;二是因反应在硫酸溶液中进行,必须使用耐腐蚀的生产设备;三是催化剂稳定性差,需要庞大的催化剂再生设备。故其发展受到限制。虽然非汞盐催化剂气相制乙醛的方法,已进行了大量研究工作,但尚未大规模生产。乙醇氧化脱氢法虽然技术成熟,乙醛的产量高,但其原料来源困难,故不能大规模生产。丙烷丁烷气相氧化制乙醛的方法,一方
17、面受到原料产地的限制,同时氧化物比较复杂,分离困难,乙醛收率不高。乙烯直接氧化法是直接以石油裂解乙烯为原料一步合成,原料来源丰富,工艺过程简单,反应条件温和,选择性高,易于实现工业化,是生产乙醛最经济的一种方法。乙烯液相氧化法制乙醛是六十年代的新工艺,是目前公认的最经济的方法。乙烯直接氧化法是将乙烯和空气(或氧气)通入氯化钯和氯化铜的盐酸溶液中,乙烯氧化而成乙醛。这种方法流程简单,公用设施量少,故基建费用省;原料乙烯的来源丰富,价格便宜,处理、贮运安全;反应的选择性良好,副产物醋酸、草酸、高级醛和酮类,氯化烃类生成量少;乙醛的收率高(90-95%)。其最大缺点是盐酸的腐蚀性大,需用钛合金钢设备
18、。目前世界上主要有两条生产乙醛的工艺路线,一条是以乙醇为原料,经催化氧化生产乙醛;另一条是以乙烯为原料进行催化氧化反应生产乙醛。国际上几乎都采用乙烯路线生产乙醛而我国乙醇法和乙烯法两条路线都存在,但大型乙醛生产装置多数以乙烯为原料生产乙醛。乙烯直接氧化法是直接以石油裂解乙烯为原料一步合成,原料来源丰富,工艺过程简单,反应条件温和,选择性高,易于实现工业化,是生产乙醛最经济的一种方法。 本设计在考虑了种种原因的基础上,采用了一段乙烯直接氧化法制乙醛的工艺。第三章 工艺设计说明书3.1 概述3.1.1 简介乙醛是重要的有机化工中间体,由乙醛可以制取醋酸、醋酸酐、醋酸乙烯、2乙基己醇、季戊四醇等。其
19、中制醋酸用乙醛约占总产量的一半。由乙醛出发生产的一系列有机产品,是制取医药、农药、溶剂、合成纤维、树脂、塑料、染料、炸药、降雨剂等不可缺少的原料。近年来,随着石油化学工业的发展和乙烯均相氧化法开发成功,乙醛的产量迅速增长,目前乙醛的年产量在200万吨以上。工业生产乙醛的主要方法有四种:(1) 乙炔在汞盐催化作用下液相水合法: H=141.52KJ/mol(2) 乙醇氧化脱氢法或者乙醇脱氢法: H=242KJ/mol上列方程中氧用量为理论量的70%左右。(3)丙烷丁烷气相直接氧化法:(4)乙烯均相氧化法: 上述四种方法中,乙炔液相水合法已有60多年的工业化历史,至今工业化还在采用,该法以乙炔为原
20、料,乙炔用电石水解得到,耗电量大,而且需要有毒的汞盐做催化剂,污染环境,故其发展受到限制。虽然非汞盐催化剂气相制乙醛的方法,已进行了大量研究工作,但尚未大规模生产。乙醇氧化脱氢法虽然技术成熟,乙醛的产量高,但其原料来源困难,故不能大规模生产。丙烷丁烷气相氧化制乙醛的方法,一方面受到原料产地的限制,同时氧化物比较复杂,分离困难,乙醛收率不高。乙烯直接氧化法是直接以石油裂解乙烯为原料一步合成,原料来源丰富,工艺过程简单,反应条件温和,选择性高,易于实现工业化,是生产乙醛最经济的一种方法。本设计在考虑了以上种种原因的基础上,采用了乙烯直接氧化法制乙醛的工艺。3.1.2 本地区的自然条件平均气压 76
21、0mmHg 最高温度 35.1最低温度 10 平均相对温度 71% 最深冻土深度 30cm 最大降雪量 420mm平均风速 3.5m/s 最高自然水温 243.2 产品说明3.2.1 产品名称3.2.2 产品的基本物理化学性质1、纯乙醛是无色透明、易挥发、易燃、易流动的液体,大量乙醛有刺激性的窒息气味,少量乙醛则有苹果香味。乙醛能与大多数有机溶剂(如:乙醇、乙醚、苯等)以任意比例完全混合。虽然溶解性能非常之好,但由于其本身的不稳定性及活性不能做溶剂使用。2、乙醛的物理常数见下表(表3-1):表3-1 乙醛的物理常数编号常数名称单位数值备注1234567891011121314151617181
22、92021222324252627分子量液体重度沸点熔点临界压力临界温度临界比容液体热容蒸汽热容气体比热蒸汽导热系数熔化热蒸汽压蒸发热液体粘度生成热水中溶解度其他溶剂中溶解度燃烧热溶解热蒸汽密度折射线比重闪点自燃点和空气混合的爆炸极限操作环境允许浓度公斤/大气压克/毫升千卡/公斤千卡/公斤千卡/公斤千卡/米时千卡/公斤mmHg柱千卡/公斤千卡/克分子千卡/克分子千卡/克分子公斤/w%mg/l44.0577920.3123.563.2181.50.2630.510.5250.2960.009217.6760136.222.646乙醚、苯278.84.481.8451.33160.7883低于20
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