毕业论文产3万吨二甲醚的初步工艺设计(三)14335.doc
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1、分类号 编号烟 台 大 学毕 业 论 文年产3万吨二甲醚的初步工艺设计(三)Primary for the Manufacturing Process of Dimethl ether 30Kt/a()申请学位: 工学学士 院 系: 化学化工学院 专 业: 化学工程与工艺 班 级: 化081-3 学生姓名: 孙晓辉 学 号: 200821504329 指导老师: 李天文 孙烈刚 2012年06月05日烟台大学化学化工学院烟台大学毕业论文(设计)任务书院(系):化学化工学院姓名孙晓辉学号200821504329毕业届别2012专业化学工程与工艺毕业论文(设计)题目年产3万吨二甲醚的初步工业设计指
2、导教师李天文学历博士职称教授所学专业化学工程具体要求(主要内容、基本要求、主要参考资料等):确定以甲醇脱水法作为本设计的工艺生产方法,通过物料衡算和热量衡算来确定设备工艺参数和消耗工艺指标,同时对DME生产过程中的安全注意事项及“三废”治理作了相关说明,对整个装置进行了简单初步评价。进度安排:1-3周:查阅文献资料,写出开题报告。4-5周:进行初步的设计计算及选型。6-14周:应用Cad画图,做出PID、PFD图。15-16周:整理完成设计。指导教师(签字): 年 月 日院(系)意见: 教学院长(主任)(签字): 年 月 日备注:摘 要作为LPG和石油类的替代燃料,目前二甲醚(DME)倍受注目
3、。DME是具有与LPG的物理性质相类似的化学品,在燃烧时不会产生破坏环境的气体,能便宜而大量地生产。与甲烷一样,被期望成为21世纪的能源之一。目前生产的二甲醚基本上由甲醇脱水制得,即先合成甲醇,然后经甲醇脱水制成二甲醚。甲醇脱水制二甲醚分为液相法和气相法两种工艺,本设计采用气相法制备二甲醚工艺。气相法的工艺过程主要由甲醇加热、蒸发、甲醇脱水、二甲醚冷凝及精馏等组成。设计结果达到了设计课题的要求,完成了二甲醚的生产工工艺的初步设计,完成了物料、热量、设备等的相关计算。关键词二甲醚 ;甲醇 ;工艺设计AbstractAs LPG and oil alternative fuel, DME has
4、been drawn attentions at present. Physical properties of DME is similar for LPG, and dont produce combustion gas to damage the environment, so, It can be produced largely. Like methane, DME is expected to become 21st century energy sources., DME is prepared by methanol dehydration, namely, synthetic
5、 methanol first and then methanol dehydration to dimethyl etherby methanol dehydration. Methanol dehydration to DME is divided into two kinds of liquid phase and gas-phase process. This process is made of methanol process heating, evaporation, dehydration of methanol, dimethyl ether condensation and
6、 distillation etc. The design result reached the requirements of the design issues, completed the DME production process design, finished materials, thermal, etc-related calculations.Keywordsdimethyl ether;methanol;process design目录前言11 文献综述21.1 二甲醚概述21.2原料说明31.3二甲醚的性质32 DME产品方案及工艺流程介绍42.1产品品种、规格、质量指
7、标及拟建规模42.2生产方法简述42.3工艺流程说明42.4生产工艺特点52.5主要工艺指标53主要塔设备计算及选型73.1 汽化塔及其附属设备的计算选型73.2 合成塔及其附属设备的计算选型153.3 初馏塔及其附属设备的计算选型193.4 精馏塔及其附属设备的计算选型253.5 回收塔及其附属设备的计算选型314 环境保护及三废处理394.1主要污染源及主要污染物394.2设计中采取的环保措施及其简要处理工艺流程394.3装置危险性物料主要物性40总结41致谢42参考文献43前言二甲醚又称甲醚、木醚氧,是重要的甲醇下游产品。二甲醚是醚的同系物,但与用作麻醉剂的乙醚不一样,毒性极低;能溶解各
8、种化学物质;由于其具有易压缩、冷凝、气化及与许多极性或非极性溶剂互溶特性,广泛用于气雾制品喷射剂、氟利昂替代制冷剂、溶剂等,另外也可用于化学品合成,用途比较广泛。二甲醚作为一种基本化工原料,由于其良好的易压缩、冷凝、汽化特性,使得二甲醚在制药、燃料、农药等化学工业中有许多独特的用途。如高纯度的二甲醚可代替氟里昂用作气溶胶喷射剂和致冷剂,减少对大气环境的污染和臭氧层的破坏。由于其良好的水溶性、油溶性,使得其应用范围大大优于丙烷、丁烷等石油化学品。代替甲醇用作甲醛生产的新原料,可以明显降低甲醛生产成本,在大型甲醛装置中更显示出其优越性。作为民用燃料气其储运、燃烧安全性,预混气热值和理论燃烧温度等性
9、能指标均优于石油液化气,可作为城市管道煤气的调峰气、液化气掺混气。也是柴油发动机的理想燃料,与甲醇燃料汽车相比,不存在汽车冷启动问题。它还是未来制取低碳烯烃的主要原料之一。 由于石油资源短缺 、煤炭资源丰富及人们环保意识的增强,二甲醚作为从煤转化成的清洁燃料而日益受到重视,成为近年来国内外竞相开发的性能优越的碳一化工产品。作为LPG和石油类的替代燃料,二甲醚是具有与LPG的物理性质相类似的化学品,在燃烧时不会产生破坏环境的气体,能便宜而大量地生产。与甲烷一样,被期望成为21世纪的能源之一。 总之,二甲醚特有的理化性能奠定了其在国际、国内市场上的基础产业地位,可广泛应用于工业、农业、医疗、日常生
10、活等领域。二甲醚未来主要用于替代汽车燃油、石油液化气、城市煤气等,市场前景极为广阔,是目前国际、国内优先发展的产业。本设计流程简洁,操作简易,工艺条件温和,而且设备台数较少,设备制作立足于国内现状,可大大降低项目投资。本次设计共分3部分,设计人主要负责图纸的绘制,设备的选型以及工艺计算有其他两名同学合作共同完成,设计图纸主要包括PID、 PFD图。1 文献综述1.1 二甲醚概述1.1.1 二甲醚的发展现状20世纪70年代,二甲醚取代了氟里昂作为气雾剂使用,减少了臭氧层的破坏。近几年来,二甲醚的良好燃烧性能和低污染排放的特性使其日益受到重视,作为清洁能源使用。二甲醚(DME)常温常压下是一种无色
11、低毒的可燃性气体,与液化石油气的性能相似,燃烧废气无毒,可作为清洁燃料使用。随着石油资源的紧缺及价格上涨,清洁环保理念的深入,作为柴油替代资源的清洁燃料二甲醚得到大力推广,并逐渐进入了民用燃料市场和汽车燃料市场,二甲醚的合成研究已成为各国科技人员的研究焦点。目前,二甲醚发展的关键问题在于配套措施不完善、市场发展不成熟、二甲醚使用观念有待更新。1.1.2 二甲醚的传统领域的应用及其拓展(1)传统领域的应用第一,做气雾剂、制冷剂和发泡剂。第二,DME作为化学中间体,主要用于制造硫酸二甲酯。第三,DME还是重要的化工原料,可用于许多精细化学品的合成,同时在轻化、制药、燃料、农药等工业中有许多独特的用
12、途。(2)新近拓展的应用领域DME可作为新型高效清洁燃料使用。它作为民用燃料比液化气具有更优良的物理化学性能(如表1.1,表1.2所示)。DME的分子结构中没有C-C键,所以燃烧时不产生黑烟,CO与NOx排放量很低,符合洁净燃料的要求;燃烧性能良好,燃烧废气无毒,完全符合卫生标准;单一组成,无残液;在室温下可压缩成液体,可用现有的液化石油气罐盛装,是优良的民用洁净燃料。表1.1 DME液化气与液化石油气性质比较项目分子量压力Mpa(60)燃烧温度爆炸下限%理论空气量预混气热值KJ/ m3DMELPG46.0756.61.351.92225020553.451.76.9611.324219390
13、3表1.2 DME与0柴油的比较对比项目DME0柴油分子量46.07190220沸点()-24.9180360十六烷值55604050 低热值(kJ/kg)2884042500理论空燃比914.6氧含量(%)34.8硫化物有1.2原料说明原料名称:甲醇分子式CH3OH,相对分子质量32.04。本设计采用的甲醇原料浓度为90%(质量分数)。(1)物理性质 常温常压下纯甲醇是无色透明,易挥发、可燃,略带醇香味的有毒液体,甲醇密度0.791g/cm3,沸点63.8,自燃点38520,蒸汽压96.3mmHg。甲醇不能与脂肪烃类化合物相互溶,但可以和水以及乙醇等许多有机液体互溶。甲醇蒸汽和空气混合能形成
14、爆炸性混合物,爆炸极限为6.0%36.5%(体积)。(2)化学性质 甲醇可进行氧化、酯化、羰基化、胺化、脱水等化学反应。1.3二甲醚的性质二甲醚的性质:二甲醚上一种无色、具有轻微醚香味的气体,具有惰性、无腐蚀性、无致癌性、几乎无毒。还具有优良的混溶性,能同大多数极性和非极性有机溶剂混溶。在100ml水中可溶解3.700ml二甲醚气体,且二甲醚易溶于汽油、四氯化碳、丙酮、氯苯和乙酸甲酯等多种有机溶剂,加入少量助剂后就可与水以任意比互溶。其燃烧时火焰略带亮光。2 DME产品方案及工艺流程介绍2.1产品品种、规格、质量指标及拟建规模产品品种: 二甲醚拟建规模: 3万吨/年年操作日: 300天2.2生
15、产方法简述二甲醚的生产方法主要有一步法和二步法两种。一步法以合成气(CO+H2)为原料,在甲醇合成以及甲醇脱水的复合催化剂上直接合成二甲醚,再提纯得到二甲醚产品。二步法是以合成气制得甲醇,然后甲醇在固体催化剂作用下脱水制得二甲醚,所用催化剂选择性高,特别适用于高纯度二甲醚生产。(一)甲醇脱水制二甲醚100时,80%)、选择性好(99%)等优点,但也存在设备腐蚀严重、釜残液及废水污染环境、催化剂毒性大等缺点,因此选择该工艺可能性较小。(二) 合成气直接合成二甲醚传统的DME生产方法,一直采用两个截然不同的步骤。即甲醇的合成与甲醇脱水。为了开发操作简单、成本低而又可连续生产DME的新方法,人们曾用
16、合成气直接制取二甲醚。主要反应构成如下:2.3工艺流程说明(1)原料甲醇直接采用市售质量分数为90%的甲醇经汽化提纯后合成二甲醚。甲醇汽化合成塔(甲醇气相脱水)冷凝、气液分离初馏塔原料甲醇 气相甲醇 釜残液DME精馏塔 釜残液 釜残液回收塔 回收甲醇 产品DME(99.9%)图2.1二甲醚生产工艺流程方框图(2)反应在DME合成反应器中产生的反应如下所示:,该反应为放热反应。(3)合成气冷却反应器出口气中含有DME,它在进出气换热器中通过工艺气体冷却,接着在甲醇蒸馏塔底部通过蒸馏塔换热器的工艺液体冷却,然后在二甲醚精馏塔冷却器中用冷却水冷却,最后出口气在冷凝器中大部分冷凝后被送至二甲醚精馏塔。
17、(4)二甲醚精馏冷却后得到的二甲醚液体被送入二甲醚精馏塔,在DME精馏塔中DME与甲醇和水分开,二甲醚产品从精馏塔顶部回收,而甲醇和水一起从塔底去除,并为原料甲醇提供预热热源。含有DME的顶部气体在塔顶冷凝器中被大部分冷凝下来,送入塔顶回流罐中,在塔顶冷凝器中未冷凝的气相作为燃料被放掉。在塔顶回流罐中的液体一部分成为精馏塔回流液,而另一部分成为DME产品,产品被送出界区贮存。2.4生产工艺特点本工艺装置的主要工艺特点是流程简洁,工艺条件温和,装置内热能利用较好,操作简易方便。本装置设备台数较少,设备制作充分立足于国内现状,所有设备均能在国内制造而不需进口,项目投资大为降低。2.5主要工艺指标2
18、.5.1 二甲醚产品指标表2.1 产品二甲醚产品指标序号组分纯度备注1234二甲醚甲醇水分C3以下烃类99.9%0.50.30.3塔设备指标如下:汽化塔:原料甲醇纯度90%(质量分数,下同),塔顶甲醇气体纯度99%,釜液甲醇含量0.5%;合成塔:转化率80%,选择性99.9%;初馏塔:塔顶二甲醚纯度95%,釜液二甲醚含量0.5%;精馏塔:塔顶二甲醚纯度99.9%,釜液二甲醚含量0.5%;回收塔:塔顶回收甲醇纯度98%,废水中甲醇含量0.5%2.5.2 催化剂的使用本设计DME合成塔采用辐射型固定床反应器,生产用催化剂为沸石型酸性氧化铝分子筛。DME合成塔中发生的化学反应为放热反应。所用沸石型酸
19、性氧化铝分子筛为=3mm,L=58 mm白色颗粒状,堆积体积密度0.7t/m3,具有良好的化学性质及足够的撞击强度与耐磨强度,对于甲醇缩水生成二甲醚的工艺过程,该催化剂的催化活性、选择性、与稳定性均显示出了优异的经济指标,在再生与使用周期上也有较好的表现。工艺设计的该催化剂可使甲醇的一次性转化率80,选择性指标接近100。极微量副产物为甲烷、二氧化碳,再生周期300日,可反复使用。该型催化剂在制备过程添加少量稀土元素,无有毒重金属组份。因此粉碎或废弃的分子筛可就地填埋或送催化剂配制公司回收处理。本设计产品二甲醚可用作替代燃料或气雾剂等化工原料,目前燃料级二甲醚尚未颁布国家标准,设计产品工艺指标
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