酸化工艺技术大庆采油九厂课件.pptx
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1、酸化工艺技术,杨宝泉采油工艺研究所,前言,酸化技术是油层改造常用的技术之一,它是通过酸液溶蚀岩石孔隙中的堵塞物或基岩本身的某些矿物成份,从而改善岩石内部孔道的连通性,解除地层的污染,提高油水井的生产能力。大庆油田自1963年开展酸化解堵试验至今已有41年的历史,在41年的历程中,无论在酸化机理、酸液及添加剂的种类上还是在酸化工艺等方面均取得了较多的成果,在油田开发与稳产工作中起到了积极的作用。,但由于砂岩酸化是一个复杂的酸岩反应过程,酸与岩石的反应是发生在多孔介质中的多相反应,加之每种矿物与酸的反应速度不一致,可能产生伤害的程度也不一样,导致酸化技术的复杂性。因此,如何针对不同油藏特点研究针对
2、性较强的酸化技术是酸化工作者急待研究解决的问题。,内容提要,一、酸化的概念二、酸化解堵技术现状三、酸液添加剂四、堵塞类型的判别及酸化半径的确定五、酸化工艺六、酸化施工及监督,一、酸化的概念,一)酸化:酸化就是在低于破裂压力下,利用高压泵将酸液注入到地层中,溶解地层矿物或地层堵塞物,改善地层岩石内部孔道的连通性,从而达到解除地层伤害、提高地层渗透率,增产增注的目的。,二)酸化机理,1、砂岩酸化原理 砂岩矿物的化学成分非常复杂,常见的有氧化硅(石英)、硅酸盐(长石和粘土等)及其它(如生物化石)成分。除石英外,其它矿物的化学分子式都十分复杂。现将在砂岩中最常见矿物的化学分子式列表,见表1。,表1 常
3、见矿物的化学分子式表,砂岩油层渗透率降低,往往是钻井、作业过程中泥浆压井液进入地层,造成污染或层内粘土微粒在采油、注水过程中随液流的移动将地层孔隙堵塞,由于地层压力、温度变化造成的结垢,以及铁钙的化学沉淀堵塞。因此砂岩油藏的处理一般采用盐酸与氢氟酸的混合酸或其它能够生成氢氟酸的酸液。通常把盐酸与氢氟酸的混合酸称为土酸。土酸中盐酸作用是溶解碳酸盐和部分铁质,防止氢氟酸与碳酸盐反应生成沉淀;氢氟酸可以溶解砂岩油层中的硅酸盐矿物和粘土矿物。,1、酸岩反应的机理1)HClCaCO3(石灰岩)+2HClCaCl2+CO2+H2OCaMg(CO3)2(白云岩)+4HClCaCl2+MgCl2+2CO2+2
4、H2OFeCO3(菱铁矿)+2HClFeCl2+H2O+CO2,1、酸岩反应的机理1)HFAl2Si2H4O9(高岭石)+18HF2H2SiF6+2AlF3+9H2O(AlSi3O10)Mg5(Al,Fe)(OH)8(绿泥石)+HFAlFn3-n+SiFm4-m+MgF2+FeFk3-k+H2ONaAlSi3O8(钠长石)+HFNaF+AlFn3-n+SiFm4-m+H2OCaCO3+2HFCa2F+H2O+CO2SiO2+4HFSiF4+2H2O,反应生成的氟化硅和水均可排除地面。氢氟酸与碳酸盐作用生成氟化钙(CaF2 不溶于水),当酸液浓度降低时,易发生沉淀,堵塞孔道。因此对于碳酸盐含量较
5、高的地层应在土酸酸化前用足量的盐酸进行预处理。,2、碳酸岩酸化原理,碳酸盐岩层常规酸化的目的是清除油水井附近的伤害,沟通扩大地层原有的裂缝。主要采用盐酸、甲酸、乙酸等,大多数碳酸盐都能被溶解。如:盐酸与方解石、白云石反应:CaCO3+2HClCaCl2+CO2+H2O CaMg(CO3)2+4HClCaCl2+MgCl2+2CO2+2H2O,甲酸(蚁酸)与方解石、白云石反应CaCO3+2HCOOHCa(COOH)2+CO2+H2O CaMg(CO3)2+4HCOOHCa(COOH)2+Mg(COOH)2+2CO2+2H2O乙酸(醋酸)与方解石、白云石反应:CaCO3+2H(CH2COOH)Ca
6、(CH2COOH)2+CO2+H2OCaMg(CO3)2+4H(CH2COOH)Ca(CH2COOH)2+Mg(CH2COOH)2+2CO2+2H2O,反应生成的盐类都能溶于水,通过自喷或抽汲,就可以将反应后的残酸,包括溶解在其中的盐类排出地层。生成的二氧化碳起助排作用,帮助残酸从地层中排出。这样,就沟通了孔道,提高了渗透率。,国外常用的酸化技术有:土酸酸化、有机酸酸化、泡沫酸、胶束酸、CO2酸化等。美国在80年代主要研究各种酸液及工艺。对于中、高渗油田油井通常使用泡沫酸、胶束酸、CO2酸化等,水井通常使用土酸、有机酸或土酸+有机酸酸化来达到解堵增注的目的;对于低渗透油层油井主要以压裂为主,也
7、应用了泡沫酸、CO2酸化等措施,水井则主要以有机酸酸化为主,均取得了较好的效果。,二、国内外酸化解堵技术现状,90年代,美国主要研究各种酸液的复合应用,如醇酸酸化、有机酸土酸酸化、酸化压裂等,另外,加强添加剂的研究,以增强酸化效果,是美国90年代的另一攻关方向,如已研制出多种添加剂:缓速剂、降阻剂、抗酸渣剂、增能剂、乳液稳定剂等。近几年在乳化酸、选择性酸化方面研究增多。俄罗斯在此方面已研究多年,已形成硝酸、土酸、磷酸、硫酸等多种酸液,多为两种或三种合用,对于油井多采用乳化酸、泡沫酸等工艺。如处理低温地层的可逆酸乳状液研究已获得了成功。在酸化工艺上应用了震荡酸化、分段酸化、两极酸化、酸压、选择性
8、酸化等。,二、国内外酸化解堵技术现状,国内90年代在酸化解堵技术方面发展也较快,主要有土酸系列(缓速土酸、逆土酸等)、缓速酸系列(自生土酸、粘土酸、有机酸等)、乳化酸、泡沫酸等。,二、国内外酸化解堵技术现状,土酸系列缓速土酸是针对重复酸化井、常规酸化成功率低、增产幅度小、有效期短而研究的一种酸液体系,在土酸中加入铝盐等缓速剂,可增加土酸的活性作用半径,以达到较好的效果;逆土酸是针对泥质堵塞为主的地层、以粘土胶结为主的泥质砂岩地层、钻井液堵塞中碳酸岩含量较少地层等,可大大增强酸液对泥质堵塞物的溶蚀能力,达到酸化解堵的目的。大港油田经室内试验与现场试验,效果显著,表明逆土酸对地层渗透性的改善程度优
9、于常规土酸。,二、国内外酸化解堵技术现状,缓速酸系列自生土酸主要采用NH4HF2、H3BO3等与HCL合成HBF4,并与HCL结合后生成土酸,使酸液具有酸化深部砂岩油层的能力,该技术主要用于低渗透油田注水井。粘土酸是指向地层交替注入化学剂,使它们在粘土表面通过离子交换生成HF,实现溶蚀粘土,解除污染物堵塞,达到深部酸化的效果,作用半径可达1.5m,适用于粘土矿物含量较高的地层。,二、国内外酸化解堵技术现状,有机酸酸化,国内各油田在此方面应用较多,胜利油田研制了以甲醛、氟化铵和有机羧酸盐为主的有机酸体系,见到了较好的效果,主要适用于泥质含量高的低渗砂岩油层深部酸化。辽河油田针对稠油井研制了低碳混
10、合有机酸体系,获得了良好的酸化解堵增产效果。,二、国内外酸化解堵技术现状,乳化酸是采用油(溶剂)、酸、乳化剂制成的油包酸型乳化液体系,适用于油井、稠油井的酸化解堵。宁夏油田研究成功了油基土酸酸化工艺,现场试验30井次,酸化效果好于压裂;新疆油田开发研制的乳化酸酸液遇水增粘,遇油降粘,具有一定的选择性。19941995年共试验9口井,有效率89%,平均单井累计增油700t。,二、国内外酸化解堵技术现状,泡沫酸酸化是近几年发展起来的一种对低压、低渗透、水敏性地层很有效的酸化增产技术。它与普通酸液相比具有:液柱压力低、返排能力强、粘度高、对地层损害小,有效作用距离长的特点。国内除四川气田在酸压裂中应
11、用泡沫酸外,在油气井施工中仅川东气田、文明寨气田进行了泡沫酸酸化研究。,二、国内外酸化解堵技术现状,自1963年以来,大庆油田在长垣内部一直应用常规土酸酸化技术。常规土酸是由盐酸、氢氟酸及各种添加剂按一定比例配制而成的,利用其中的盐酸溶解砂岩地层中的碳酸岩盐、铁质成分并保持低PH值,防止氟化钙和氢氧化硅沉淀生成;利用其中的氢氟酸溶解硅质矿物和钻井液,以及已膨胀的粘土矿物等所造成的堵塞物,恢复和提高近井地带的渗透率,达到增产增注的目的。,二、国内外酸化解堵技术现状,大庆油田酸化技术现状,二、国内外酸化解堵技术现状,几种新技术,1、新型土酸酸化技术,2、油水井清垢解堵技术,3、粉末硝酸酸化解堵增注
12、技术,4、油井复合酸解堵技术,5、热气酸解堵技术,1、新型土酸酸化技术:新型土酸是用MP多功能添加剂取代土酸中的ABS表面活性剂和冰醋酸配制而成的酸液,MP多功能添加剂能够降低酸液的表面张力、界面张力提高酸液的穿透距离,加深酸化半径,与酸液及储层流体的配伍性好,能抑制酸渣的凝结,使其形成的微粒酸渣溶解分散不产生沉淀,大大减少了有机残渣对储层的伤害。,几种新技术,该技术适用于老区二次加密井和外围低渗透油田的注水井,据不完全统计,自1993年以来在三厂、五厂、六厂、八厂、九厂、十厂等地区应用了80多口井,单井初期平均日增注达25m3,有效期达5个月以上。,几种新技术,新型土酸酸化技术,几种新技术,
13、2、油水井清垢解堵技术:油水井清垢解堵技术是针对外围油田地层物性条件差,油水井结垢严重,水井注水压力升高过快、注水困难;油井产能低,储层伤害严重,检泵周期缩短,油水井的注采效果差,而研究的一项解堵技术。,几种新技术,该技术以有机酸为主,附以其它添加剂,具有解除有机堵塞、无机堵塞、缓速、不产生二次沉淀等功能,能满足因结垢、腐蚀、粘土颗粒等因素堵塞的油水井的解堵需要。无须动管柱,一次施工可同时处理三个以上目的层,且可控制各目的层的处理强度。该技术对于低渗透、酸敏性油藏的油水井解堵尤为有效。自1997年起已累计推广近200口井,成功率91%,油井初期平均日增油1.6吨,有效期达半年以上;注水井初期平
14、均日增注26m3,有效期平均8个月以上。,几种新技术,油水井清垢解堵技术,粉末硝酸酸化解堵增注技术,粉末硝酸酸化解堵增注技术是针对二、三次加密注水井及低渗透注水井,油层有效厚度小、粘土含量高,在开发过程中,由于各种因素堵塞,使地层近井地带渗透率下降,导致注水井吸水能力差、吸水层比例低,而研究的一项酸化解堵增注技术。,(1)在45下具有明显的缓速作用,其反应速度较常规土酸低5-8倍。可有效增大酸的作用半径,适于地层的深部酸化。,(2)防膨效果明显,其防膨性比常规土酸低2-3倍。,(3)与地层配伍性好,不产生二次沉淀。,(4)对机械杂质、泥浆等地层堵塞物具有较强的溶解能力,可有效解除机械杂质和泥浆
15、造成的地层伤害。,工艺特点,另外,针对外围低渗透油田储层的具体情况还研究应用了有机酸、低碳酸、氟硼酸等酸化技术,但应用数量较少。尽管大庆油田90年代后在酸化解堵新技术上进行了大量的研究试验,取得了一定的成果,但从整个工艺技术的适应性上看,与国外还存在很大差距。特别是对泥质含量高、酸敏性强、油层深、有效厚度小、多次重复酸化无效的井至今没有有效的措施,对各种酸液添加剂和酸化机理的研究也不够深入,酸液种类及工艺还远不能满足油田不断发展的需要。因此对于某一特定的区块,特别是新开发的区块,应具体分析其地质特征及地层堵塞特点,有针对性地研究和开发相应的酸化解堵剂配方及工艺,才能满足油田开发的要求。,三、主
16、要酸液添加剂,酸液作为一种通过井筒注入地层并能改善储层渗透能力的工作液体,必须根据储层条件和工艺要求加入各种添加剂,才能使其性能得到完善和提高,以保证措施的效果。酸化工作液中的化学添加剂发展很快,类型和品种都在不断改进。在此只能就最常用的主要类型作一介绍。,添加剂,(1)缓蚀剂缓蚀剂是最主要、最重要的添加剂。无论哪一种酸液体系中的酸对钢材都具有很强的腐蚀作用。为保证施工安全,保护油(气)、水井的井口装置、井下管柱及套管,注入酸液对钢材的腐蚀速度必须控制在允许的安全标准之内,同时使酸液中的含铁量保持在最低限度,降低对地层污染,必须在酸液中加入缓蚀剂。缓蚀剂在酸化过程中,附着在钢材表面,形成一层保
17、护膜,阻止酸液对钢材的腐蚀,达到保护钢材的目的。,酸化常用缓蚀剂主要性能表,添加剂,(2)铁离子稳定剂 在酸化过程中,铁离子易产生沉淀,堵塞油层,影响酸化效果。在酸液中添加铁离子稳定剂,可同铁离子进行络合反应,防止铁离子沉淀的产生。,酸化常用铁离子稳定剂主要性能表,添加剂,(3)粘土稳定剂 在酸化过程中,为了防止粘土矿物发生膨胀、运移而堵塞油层,影响酸化效果,在酸液中添加粘土稳定剂。粘土稳定剂可固定粘土颗粒。粘土稳定剂分有机、无机两大类。,酸化常用粘土稳定剂主要性能表,(4)洗油剂为了清除地层中胶质和沥青质的伤害,在酸液中添加洗油剂。洗油剂主要以低碳烃类为主。(5)暂堵剂应用于暂堵酸化中,对高
18、渗透层的炮眼及近井地带进行封堵,而后在地层环境中溶解,随返排残酸排出。分为水溶性和油溶性;固体或液体。,添加剂,(6)表面活性剂有很多种,在酸液中的作用也多种多样,有为降低酸液界面张面张力的,有防止酸液形成乳化的,有利于酸液返排的。除以上这些常规添加剂以外,还有一些特殊添加剂,如:胶束剂、稠化剂、发泡剂等,按相应比例加入酸液中,以形成胶束酸、稠化酸、泡沫酸等。,添加剂,酸化解堵主要是通过酸与地层矿物或地层堵塞物反应,溶解地层矿物或堵塞物,从而达到解除地层堵塞、提高地层渗透率的目的。根据目前大庆油田欠注井的地质特点,我们认为一般欠注(产)的因素有以下几方面:1、连通性差:此类井一般通过地质构造图
19、即可判断。这类井施工后效果往往不理想。,四、堵塞类型的判别及堵塞半径的确定,2、粘土伤害:在油田开发过程中,粘土矿物是导致油层伤害的重要潜在因素。常见的粘土矿物有蒙脱石、高岭石、伊利石、绿泥石和混合层粘土矿物。由于它们自身的特性,使其在一定的外来因素的作用下对油层产生伤害。表1中给出了常见粘土矿物的基本存在形式及可能带来的潜在的油层损害。一般认为,粘土含量大于5%即为较差储层。,堵塞类型的判别,常见粘土矿物的基本存在形式及潜在伤害,(1)速敏:由于储集层中流体速度的变化而引起粘土及其它机械颗粒运移,堵塞孔隙而导致储集层渗透率下降的现象称速敏。(2)水敏:储层的水敏性是指当与地层不配伍的外来流体
20、进入地层后引起粘土膨胀、分散、运移,从而导致渗透率不同程度的降低的现象。(3)酸敏:所谓酸敏性,是指酸化解堵液进入地层后与地层中的酸敏矿物发生反应,产生沉淀或释放出微粒,使地层渗透率下降的现象。不同的地层,应有不同的酸液配方,配方不合适或措施不恰当,不但不会改善地层的状况、提高产量,反而会使地层受到伤害。,堵塞类型的判别,差别方法:地层粘土矿物含量较高(一般达10%以上,主要是差油层和表外层)矿物成分以伊利石和蒙脱石为主(伊利石可造成速敏,蒙脱石等膨胀性矿物造成水敏)。此类堵塞一般由于入井液矿化度较低所引起(如泥浆滤液等),堵塞较深,一般解堵时处理半径应加大。二、三次调整开发的注水井此类伤害较
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