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1、第五章 成膜物质2,5.1 酚醛树脂,原料:苯酚 甲醛phenolic resin,简称PF.固体酚醛树脂为黄色、透明、无定形块状物质,因含有游离酚而呈微红色,比重1.251.30,易溶于醇,不溶于水,对水、弱酸、弱碱溶液稳定。由苯酚和甲醛在催化剂条件下缩聚、经中和、水洗而制成的树脂。,5.1.1 酚醛树脂合成,当苯酚和甲醛的摩尔比大于1(例如6:5),并用酸作催化剂的情况下,可得到热塑性聚合物。,羟甲基苯酚,二酚基甲烷,乌洛托品,5.1.2热固性酚醛树脂,由苯酚和过量的甲醛在氨和碳酸钠等碱性物质催化下缩聚而成。首先通过加成反应可得到单羟甲基酚、多羟甲基酚和低聚物:,5.1.3 醇溶性酚醛树脂
2、,催化剂:盐酸、草酸酚醛摩尔比:1:0.7分子量低于1300生产的产品施工不便,柔韧性差、附着力不好需要进行改性:一般用松香改性、丁醇改性。,5.2 环氧树脂涂料,5.2.1 环氧脂固化,5.2.2 多元胺类固化剂,环氧树脂胺固化,其他固化剂,5.2.3 环氧树脂涂料特性,优异的粘结性、耐化学药品、防腐蚀、耐水性;漆膜附着力好、热稳定性好、电绝缘性优。缺点:耐候性差、易粉化,涂膜丰满度差,装饰性差。,应用,1、防腐蚀:钢铁表面、饮水系统、电机设备、油轮、压载仓,铝合金表面2、舰船涂料3、电气绝缘4、食品罐头内壁5、水性涂料6、地下设施防护,案例1 环氧酚醛涂料,环氧树脂(E-06)30、环己酮
3、15、二丙酮醇15、二甲苯15、40%二酚基丙烷甲醛树脂25(性能:1015%硫酸 90天漆膜不变 1020%氢氧化钠 90天漆膜不变 20%沸腾硫酸18h漆膜不变 纯苯浸泡9天漆膜不变,案例2 环氧/氨基/醇酸漆,环氧树脂 15.4中油度蓖麻油醇酸树脂(50%)32丁醇醚化三聚氰胺甲醛树脂(50%)21.4环己酮 17.2二甲苯 13.41%硅油溶液 0.6,案例3 环氧/聚氨酯,组分一:组分二:钛白 34.0 TDI与三羟甲基丙烷加成物环氧树脂(E-30)21 固含量75%环己酮树脂 2.0 异氰酸酯基含量 13.0%环己酮 21.5 游离TDI 0.5%以下醋酸溶纤剂 10.75二甲苯
4、10.75组分一:组分二 100:18.7,5.3 氨基树脂,5.3.1 氨基树脂分类,异丁醇改性三聚氰胺甲醛树脂,5.3.2 氨基树脂合成,尿素,二羟甲基脲,丁醇醚化二羟甲基脲醛树脂,三聚氰胺,三聚氰胺,多羟甲基三聚氰胺,六甲氧基甲基三聚氰胺具有低粘度、高交联活性,几种氨基树脂性能比较,举例1,低温快干氨基白磁漆醇酸树脂 4865%异丁醇醚化氨基树脂 1824%钛白粉(金红石型)2022%分散剂 0.51%粘度稳定剂 0.0040.01二甲苯/丁醇(6:4)13%,例2 氨基树脂橘纹漆,醇酸树脂 5060氨基树脂(602%)510钛白粉 1620超细滑石粉 1015触变剂 0.30.6稀释剂
5、 适量,5.4 聚氨酯树脂漆,聚氨酯涂料即聚氨基甲酸酯涂料,凡用异氰酸酯或其反应产物为原料的涂料统称聚氨酯涂料。聚氨酯涂料中的功能键:氨基甲酸酯键、酯键、脲键、脲基甲酸酯键等;多种化学键决定了其优异的性能,是一种用途广泛的高级涂料,5.4.1 聚氨酯合成,5.4.3聚氨酯涂料的特点,力学性能优良,涂膜坚硬、柔软、光亮、耐磨、附着力强广泛用作地板漆;耐腐蚀、耐油、耐酸碱和盐液可作为钻井平台、船舶、化工厂的维护涂料;电绝缘性好耐高温绝缘漆;,附着力强,兼具保护和装饰性可由于高级木器、钢琴等涂装;可采取多种方式固化,能高温,能低温;能和聚酯、聚醚、环氧、醇酸、聚丙烯酸酯等配合使用,通过调节配方,从坚
6、硬的涂层到极柔韧的弹性涂层,满足不同的要求;可制成溶剂型、水性、粉末、液态无溶剂型等多种形态。,聚氨酯涂料的特点,5.4.4聚氨酯涂料的种类,(1)湿固化聚氨酯涂料:利用空气中的水与含异氰酸酯基的预聚物反应成膜;使用方便、可室温固化;涂膜耐磨擦、耐油、耐水解;缺点:固化时有CO2放出,涂膜不能太厚;适度过低对固化不利;颜料需要脱水。,聚氨酯涂料的种类,(2)封闭型异氰酸酯烘干涂料(典型单组分PU涂料):加成物型:如苯酚封闭的TDI与三羟基甲基丙烷的加成物(用于电线磁漆和一般烘漆);三聚体型:如苯酚封闭的TDI三聚体(用于耐热电线漆);缩二脲型:如封闭的HDI缩二脲(用于轿车烘漆)。,聚氨酯涂料
7、的种类,(3)催化固化聚氨酯涂料:在湿固化性PU涂料基础上加入胺等催干剂(如甲基二乙醇胺)促进干燥;(4)羟基固化型双组分聚氨酯涂料应用最广:甲组分:多异氰酸酯,一般使用其加成物、缩二脲或三聚体;乙组分:该组分一般不用极性太强的低分子多元醇,而采用含羟基的低聚物,如含羟基的聚酯、聚醚、环氧、丙烯酸树脂、蓖麻油等,为增加反应速度,还可加入锡类催化剂,聚氨酯涂料的种类,(5)水性聚氨酯涂料:热塑性水性聚氨酯涂料:具有较好的力学性能,使用方便;但耐溶剂、耐化学品性能欠佳;(6)高固体分聚氨酯涂料:当异氰酸酯基与羟基之比低于1时,二异氰酸酯与二元醇反应可得到端羟基的聚氨酯,这种聚氨酯二元醇可作为高固体
8、分涂料的低聚物,与交联剂反应生成交联的高固体分涂膜。,5.5 丙烯酸酯涂料,以丙烯酸酯树脂为成膜物的涂料称为丙烯酸酯涂料;它可用作溶剂型、水型、粉末型以及光敏性涂料;有取代醇酸树脂在涂料中的地位的趋势;具有优良的综合性能,如耐久性、透明性、稳定性,特别是可经过配方的调节能达到不同硬度、柔韧性和其他要求的性质。,5.5.1丙烯酸树脂的制备,丙烯酸酯树脂是由丙烯酸及丙烯酸酯或甲基丙烯酸及甲基丙烯酸酯单体通过加聚反应的得到的。,制备,5.5.3丙烯酸酯涂料的分类,挥发型:主要成分为热塑性丙烯酸树脂,挥发干燥;交联型:侧链带羧基、羟基的丙烯酸树脂采用氨基或环氧树脂交联;侧链带环氧基的丙烯酸树脂采用N-
9、羟甲基丙烯酸树脂交联;这里大多需要烘烤固化;,分类,含-COOH等基团都是热固性的;制备单体:硬单体:MMA、St 软单体:丙烯酸乙酯、丁酯 功能单体:丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙(丙)酯,5.5.4 丙烯酸酯涂料的特点,特点:丙烯酸树脂对光的主吸收峰处在太阳光谱范围之外,因而丙烯酸树脂涂料具有特别优异的耐光性及耐户外老化性能;色浅、透明;耐热、耐过热烘烤;耐腐蚀。,用途,最大市场是轿车漆;轻工、家用电器、金属家具、纺织品、木制品、造纸业、建筑业等均有广泛的应用。,人有了知识,就会具备各种分析能力,明辨是非的能力。所以我们要勤恳读书,广泛阅读,古人说“书中自有黄金屋。”通过阅读科技书籍,我们能丰富知识,培养逻辑思维能力;通过阅读文学作品,我们能提高文学鉴赏水平,培养文学情趣;通过阅读报刊,我们能增长见识,扩大自己的知识面。有许多书籍还能培养我们的道德情操,给我们巨大的精神力量,鼓舞我们前进。,
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